Вторым важным методом структурной модификации (помимо введения наполнителей) является пластификация – введение в полимер различных жидкостей или твердых тел, улучшающих пластичность и морозостойкость материала, а также облегчающих их переработку. Данные вещества получили название пластификаторов. Основой процесса пластификации является изменение вязкости системы, увеличение гибкости макромолекул и подвижности надмолекулярных структур. Эти явления приводят к изменению температуры стеклования и текучести, а так же к изменению физико-механических, теплофизических, электрических и др. свойств материалов.
По мере увеличения содержания пластификатора температура стеклования снижается. Это значит, что в присутствии пластификаторов полимер сохраняет высокоэластические свойства при более низких температурах, чем непластифицированный полимер. Введение пластификатора снижает так же и температуру текучести. При введении пластификатора разность Тт – Тс сохраняется до определенной концентрации компонента, а затем уменьшается и может стать равной нулю. Это означает, что материал теряет высокоэластические свойства. Поэтому обычно вводят такое количество пластификатора, чтобы не изменялась разница между Тт и Тс. Обычно количество пластификатора не превосходит 30 % от массы полимера. Эффективность пластификаторов зависит от гибкости цепей полимера и с увеличением гибкости макромолекулы снижается. Наибольший эффект проявляется для жесткоцепных полимеров.
Пластификатор обычно вводят в полимер в жидком состоянии. Обычно они представляют собой высококипящие малолетучие жидкости. Это необходимо для того, чтобы избегать испарения пластификаторов в процессе переработки и эксплуатации. Наиболее часто в качестве пластификаторов используют эфиры фталевой (ДАФ, ДОФ, ДБФ, ДНФ), себациновой (ДОС), фосфорной (трикрезилфосфат) а так же ряд природных продуктов (каменноугольная смола, мазут, гудрон).
Температура стеклования полимеров
| Материал | Концентрация пластификатора, % | Температура стеклования, оС |
| ПММА – дибутилфталат | ||
| ПВХ- диоктилфталат | -3 | |
| Нитрат целлюлозы дибутилфталат | Выше Тразл. | |
| Ацетат целлюлозы + диметилфталат | Выше Тразл. |