Идентификация ионов

Расшифровку масс-спектров начинают с установления пика первичного молекулярного иона, который находится в области наибольших массовых чисел (тяжелее его могут быть только изотопные ионы и продукты ион-молекулярных реакций). Нередко, однако, из-за малого времени жизни молекулярный ион в спектре отсутствует, и наблюдаемый ион с максимальной массой может оказаться осколочным. Так, у многих органических соединений очень интенсивны пики ионов, соответствующие отрыву от молекулярного иона от одного до четырех атомов водорода. В таких сомнительных случаях имеет смысл запись масс-спектра при пониженных энергиях ионизирующих электронов, когда относительная интенсивность пика молекулярного иона повышается, а пиков осколочных ионов - резко уменьшается Можно использовать также более мягкие методы химической и полевой ионизации. Эти методы часто обеспечивают появление интенсивных молекулярных пиков, когда в условиях электронного удара получаются неопределенные результаты (см. рис. 16).

Здесь имеет смысл особо подчеркнуть ту особенность масс-спектрометрии, что вид спектра определяется не только структурой анализируемого соединения, но и применяемым способом ионизации. При этом, отмечается следующая закономерность: чем «мягче» применяемый способ ионизации, тем устойчивее образующийся первичный молекулярный ион (тем больше его интенсивность в спектре) и тем меньше образуется из него осколочных ионов (см. рис. 16)

Если при более «мягкой» ионизации соотношение интенсивностей пиков самых тяжелых ионов не меняется, их следует считать изотопными разновидностями молекулярного иона.