Химические свойства.

1. При нагревании до 220°C распадается по схеме:

4Na₂S₂O₃ → 3Na₂SO₄ + Na₂S_5, Na₂S₅ → Na₂S + 4S

При нагревании в вакууме до 300 °С разлагается на Na₂SO₃ и S

2. Восстановитель; сильные окислители (напр., Сl₂) окисляют его до Na₂SO₄, слабые (напр., I₂ в нейтральных растворах) - до Na₂S₄0₆.

Сильными окислителями, например, свободным хлором, окисляется до сульфатов или серной кислоты:

Na₂S₂O₃ + 4Cl₂ + 5H₂O → 2H₂SO₄ + 2NaCl + 6HCl.

Более слабыми или медленно действующими окислителями, например, иодом, переводится в соли тетратионовой кислоты:

2Na₂S₂O₃ + I₂ → 2NaI + Na₂S₄O₆.

Приведённая реакция очень важна, так как служит основой йодометрии. Следует отметить, что в щелочной среде окисление тиосульфата натрия иодом может идти до сульфата.

Выделить тиосерную кислоту (тиосульфат водорода) реакцией тиосульфата натрия с сильной кислотой невозможна, так как она неустойчива и тут же разлагается:

Na₂S₂O₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + H₂S₂O₃

H₂S₂O₃ → H₂SO₃ + S

Расплавленный тиосульфат натрия очень склонен к переохлаждению.