Поездка за границу с А.Н. Демидовым.
В мае 1851 г. Стасову представился случай выехать за границу вместе с потомком уральских промышленников богачом и меценатом А.Н. Демидовым, он с радостью согласился и в мае вышел в отставку. Работал у Демидова литературным секретарем, консультантом по вопросам искусства, библиотекарем в великолепном дворце Сан-Донато близ Флоренции, аннотировал и рецензировал для Демидова купленные книги. Став библиотекарем, он получил именно то, что мог здесь всего больше желать себе признавался Стасов родным.
Библиотека Демидова содержала более 5000 томов на многих европейских языках, в том числе и на славянских. Организована она была плохо. Молодой библиотекарь отобрал лишнее, книги расставил «в настоящем дельном порядке». Работа с этой библиотекой принесла пользу: он узнал много новых книг и гравюр. В письме к родным Стасов писал: «Иной очень любит копать у себя в саду летом, другой удить рыбку, третий ходить на охоту я же – возиться с книгами и нотами… Я именно урожден быть библиотекарем… Как я люблю рыться!». За 3 года, проведенные у Демидова, Стасов побывал не только во многих городах Италии, но и в Германии, Англии, Франции, Швейцарии, где работал в архивах и библиотеках, общался с художниками и учеными.
Стасов часто встречался с русскими художниками, живущими в Италии: Александром Брюлловым, Сергеем Ивановым и др. К 1853 г. предполагалось, что Стасов будет возглавлять наполеоновский музей на о. Эльба в доме Демидова. «Я буду делать весь каталог сообщает Стасов, и он будет напечатан по-французски с моим именем». Но этому не суждено было осуществиться: Стасов вместе с Демидовым вернулся в Петербург в 1854 г. 5.