С 1861 года Витебский уезд разделялся на 3 стана, 12 волостей: Бабиничскую, Верховскую, Ерёминскую, Жеребычскую, Лесковичскую, Лосвидскую, Любашковскую, Мишковскую, Селютскую, Старосельскую, Храповичскую и Щербинскую.
В 1866 году был ликвидирован Суражский уезд и часть его территории вошла в состав Витебского уезда.
В 1880-х годах в Витебском уезде было 4 стана, 15 волостей, 91 сельское общество, 1152 селения:
Волость | Стан | Центр волости | Количество селений |
Бабиничская | Бабиничи | ||
Веляшковская | Веляшковичи | ||
Верховская | Слобода (ныне в границах Верховья) | ||
Вымнянская | Котово | ||
Жеребычская | Гребницы | ||
Королёвская | Королёво | ||
Куринская | Курино | ||
Лесковичская | Смолки | ||
Лосвидская | Слобода | ||
Мишковская | имение Тересполь | ||
Селютская | Селюты | ||
Старосельская | имение Старое Село | ||
Храповичская | Шнити | ||
Щербинская | Телятники | ||
Яновичская | Глазомичи |
Становые квартиры (центры станов) располагались: 1-го стана — в Витебске, 2-го — в имении Адамово, 3-го — в д. Королёво, 4-го — в Сураже.
В уезде находился заштатный город Сураж и два местечка: Колышки и Яновичи.
Витебский уезд на карте Витебской губернии 1820 года
В марте 1918 года к Витебскому уезду присоединены Ловожская (Ловжанская) и Михаловщинская волости Полоцкого уезда. В апреле 1919 года в состав уезда вошла Островенская волость Сенненского уезда, в сентябре — Высочанская, Добромысленская, Колышенская, Лиозненская, Серокоротнянская волости Оршанского уезда. Таким образом, к 1920 году в составе Витебского уезда было 23 волости: Бабиничская, Велешковичская, Верховская, Вымнянская, Высочанская, Добромысленская, Жеребычская, Колышенская, Королёвская, Куринская, Лесковичская, Лиозненская, Ловожская (Ловжанская), Лосвидская, Михаловщинская, Мишковская, Островенская, Серокоротнянская, Старосельская, Селютская, Храповичская, Щербинская и Яновичская.
15 февраля 1923 года к уезду присоединены: Андреевская волость Полоцкого уезда, Латыговская, Мошканская и Пустынская волости упразднённого Сенненского уезда, Болецкая, Бескатовская, Вировлянская, Войханская, Вышедская, Мишневичская, Поташенская и Селищская волости упразд. Городокского уезда. После укрупнения волостей в 1923 году в уезде осталось 15 волостей: Высочанская, Вышедская, Городокская, Добромысленская, Каменская, Королёвская, Кузнецовская, Ловожская (Ловжанская), Лиозненская, Островенская, Сокольниковская, Селищская, Сенненская, Унишевская и Храповичская.
20 июня 1924 года к Витебскому уезду присоединены Бешенковичская, Ульяновичская и Чашникская волости ликвидированного Бочейковского уезда.