Электрогравиметрия (ЭГМ) является разновидностью гравиметрии. Особенность ЭГМ заключается в осаждении определяемого элемента путем электролиза на предварительно взвешенном электроде. О массе элемента в растворе судят по увеличению массы электрода после электролиза. ЭГМ применяют для определения металлов из растворов, в которых они присутствуют в виде ионов. При электролизе катионы перемещаются к катоду, выделяясь на нем в виде металлов. Только очень немногие металлы осаждаются на аноде.К ним относятся, например, Mn и Pb, окисляющиеся в процессе электролиза до MnO2 и PbO2. ЭГМ применяют для определения металлов, дающих плотные осадки на электроде, не осыпающиеся при промывании, высушивании и взвешивании.
Кроме того, ЭГМ применяют только в тех случаях, когда осаждение определяемого металла не сопровождается соосаждением других металлов или примесей.Электроды, применяемые в ЭГМ, должны отвечать следующим требованиям: 1) быть химически инертными; 2) хорошо удерживать образующиеся осадки; 3) иметь возможно меньшую массу и возможно большую поверхность; 4) не препятствовать перемешиванию раствора.
Всем этим требованиям в наибольшей степени удовлетворяют платиновые сетчатые электроды. Анодом, в большинстве случаев, служит платиновая проволока, согнутая в спираль. Для проведения ЭГМ два платиновых электрода погружают в стакан с анализируемым раствором, подсоединяют электроды к внешнему источнику тока и проводят электролиз.При прохождении тока через раствор электролита происходят процессы восстановления и окисления соответствующих веществ на электродах.
Связь между количествами веществ, участвующих в электродных процессах, и количеством электричества Q (Q = It) через цепь за время электролиза t при токе I устанавливается двумя законами Фарадея: 1) масса вещества, выделившаяся при электролизе, пропорциональна количеству электричества, прошедшего через раствор; 2) при прохождении через раствор одного и того же количества электричества на электродах выделяется одно и то же количество вещества эквивалента.
Математически оба закона можно представить формулой.