Перекисные соединения

Перекисные соединения. При взаимодействии хлорида галлия со щелочью в концентрированной перекиси водорода при -20 C выпадает белый осадок перекисного соединения Ga OH 3 2Н2O2 nН2O. При наг- ревании до 2 - 4 C оно постепенно разлагается с образованием Ga OH 3 Н2O2, а затем 2Ga OH 3 Н2O2. Последнее соединение устойчиво вплоть до 60 C. 5.2. ГАЛЛАТЫ В щелочных растворах галлий присутствует в виде гидроксогал- лат-ионов.

В отличие от алюминатных растворов галлаты отличаются большей устойчивостью даже при малом содержании щелочи.

Из галлатных растворов щелочных металлов могут быть выкристаллизованы тетрагидро- ксогаллаты типа Na Ga OH 4 , щелочноземельных - гексагидроксогаллаты, например Ga3 Ga OH 6 2. В отличие от алюмината кальция галлат кальция заметно растворим 0,79 в пересчете на окись галлия, чем пользуются для их разделения. Помимо указанных из растворов могут быть получены галлаты и других типов. Согласно растворимости гидроокиси галлия в растворах едкого натура, из концентрированных щелочных растворов кристал- лизуется галлат Na8Ga2O7 15Н2O. В этой же системе при более высоких температурах были обнаружены галлаты Na4Ga2O3 nH2O и Na3GaO3 nH2O. При добавлении к холодному насыщенному раствору Ca ОН 2 рас- твора галлата натрия выпадают кристаллы Ca4Ga2O7 13,5Н2О. В то же время в системе гидроокись галлия - едкий калий - вода обнаружено только одно соединение - К Ga OH 4 . Из растворов солей редкоземельных элементов при действии раствора галлата лития выпадают осадки типа NdGaO3 Н2О. При прокаливании выделенных из растворов соединений получаются соответствующие безводные галлаты метагаллаты - КGaO2, ортогаллаты - Ca GaO3 2 и др. Такого рода соединения могут быть синтезированы и сухим путем - прокаливанием или сплавлением окиси галлия с соответствующими окис- лами или карбонатами. Иногда для синтеза применяется сплавление окиси с фторидами или хлоридами и другие методы.

ГАЛЛАТЫ МЕТАЛЛОВ I ГРУППЫ. Наиболее распространенным типом гал- латов являются метагаллаты.

Они получены для всех щелочных металлов, а также для одной двухвалентной меди. Метагаллат лития LiGaO2 получен спеканием смеси Li2CO3 и b-Ga2O3 от 600 до 1500 С с последующей воздушной закалкой образцов. По данным ИК-спектроскопии, решетка LiGaO2 построена из GaO4. По типу шпинели кристаллизуются галлаты одновалентной меди и LiGa5O8. В - 11 - решетке LiGa5O8 сосуществуют тетраэдры GaO4 и октаэдры GaO6. Для лития получен также галлат с относительно малым содержанием окиси галлия состава Li5GaO4. В системе Na2O - Ga2O3 обнаружен галлат Na2O 6Ga2O3, который кристаллизуется в гексагональной решетке типа b-глинозема и имеет бертоллидную природу.

Это соединение фаза b, плавящееся конгруэн- тно при 1475 C, распадается при охлаждении с образованием фазы b, отвечающей составу 3Na2O 16Ga2O3 кристаллизуется в ромбоэдрической решетке. Моногаллат NaGaO2, по данным ИК-спектроскопии, существует в двух модификациях, одна из которых, по-видимому, метастабильна. В температурном интервале 900 - 1000 С кристаллические решетки обеих модификаций построены из тетраэдров GaO4. ГАЛЛАТЫ