Крекинг нефтепродуктов

Крекинг нефтепродуктов. Выход бензина из нефти можно значительно увеличить до 65-70 путем расщепления углеводородов с длинной цепью, содержащихся, например, в мазуте, на углеводороды с меньшей относительной молекулярной массой.

Такой процесс называется крекингом от англ. Crack- расщеплять. Крекингом называется процесс расщепления углеводородов, содержащихся в нефти, в результате которого образуются углеводороды с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Крекинг изобрел русский инженер В.Г. Шухов в 1891 г. В 1913 г изобретение Шухова начали применять в Америке. В настоящее время в США 65 всех бензинов получается на крекинг - заводах.

Историческая справка. Владимир Григорьевич Шухов 1853-1939. Строитель и механик, нефтяник и теплотехник, гидротехник и судостроитель, ученый и изобретатель. По проектам Шухова было построено более 500 стальных мостов. Шухов впервые предложил использовать вместо сложных шарниров простые соединения на заклепках. Чрезвычайно интересны работы Шухова по сооружению металлических сетчатых оболочек. Изобрел крекинг нефти. Нефтепроводы, по которым нефть перекачивается, также сделаны по его формулам.

Резервуары для хранения нефти также его заслуга. Наши нефтяники часто рассказывают о судебной тяжбе двух американских фирм. Около 25 лет назад американская фирма Кросса обратилась в суд с жалобой на то, что фирма Даббса присвоила себе ее изобретение крекинг. Фирма Кросса требовала с другой большую сумму денег за незаконное использование изобретения. Суд встал на сторону Кросса. Но на суде адвокат фирмы Даббса заявил, что крекинг изобретен не той и не другой фирмой, а русским инженером Шуховым.

Шухов тогда был жив. Приехали к нему в Москву американцы и спросили, чем он может доказать, что крекинг изобретен им. Шухов вынул из стола документы, из которых было ясно, что свой крекинг Шухов запатентовал еще 35 лет назад до тяжбы этих двух фирм. Аппаратура крекинг заводов в основном та же, что и для перегонки нефти. Это печи, колонны. Но режим переработки другой. Сырье тоже другое. Процесс расщепления ведется при более высоких температурах до 6000 С, часто при повышенном давлении.

При таких температурах крупные молекулы углеводородов раздробляются на более мелкие. Мазут густ и тяжел, его удельный вес близок к единице. Это потому, что он состоит из сложных и крупных молекул углеводородов. Когда мазут подвергается крекингу, часть составляющих его углеводородов распадаются на более мелкие, а из мелких углеводородов как раз и составляются легкие нефтяные продукты бензин, керосин. При крекинге нефть подвергается химическим изменениям.

Меняется строение углеводородов. В аппаратах крекинг заводов происходят сложные химические реакции. Эти реакции усиливаются, когда в аппаратуру вводят катализаторы. Одним из таких катализаторов является специально обработанная глина. Эта глина в мелком раздробленном состоянии в виде пыли вводится в аппаратуру завода. Углеводороды, находящиеся в парообразном состоянии, соединяются с пылинками глины и раздробляются на их поверхности. Такой крекинг называется крекингом с пылевидным катализатором.

Этот вид крекинга широко распространен. Катализатор потом отделяется от углеводородов. Углеводороды идут своим путем на ректификацию и в холодильники, а катализатор в свои резервуары, где его свойства восстанавливаются. Процесс крекинга происходит с разрывом углеводородных цепей и образованием более простых предельных и непредельных углеводородов, например С16Н34 С8Н18 С8Н16 гексадекан октан октен образовавшиеся вещества могут разлагаться далее С8Н18 С4Н10 С4Н8 октан бутан бутен С4Н10 С2Н6 С2Н4 бутан этан этилен этен Выделившийся в процессе крекинга этилен широко используется для производства полиэтилена и этилового спирта.

Расщепление молекул углеводородов протекает по радикальному механизму. Вначале образуются свободные радикалы СН3 СН26 СН2СН2 СН26 СН3 t t CН3 СН26 СН2 СН2 СН26 СН3 Свободные радикалы химически очень активны и могут участвовать в различных реакциях. В процессе крекинга один из радикалов отщепляет атом водорода а, а другой присоединяет б а CН3 СН26 СН2 . СН3 СН25 СНСН2 НО 1-октен б CН3 СН26 СН2 . СН3 СН26 СН3 октан Различают 2 вида крекинга термический и каталитический.

Термический крекинг Расщепление молекул углеводородов протекает при более высокой температуре 470-5500 С. Процесс протекает медленно, образуются углеводороды с неразветвленной цепью атомов углерода. В бензине, полученном в результате термического крекинга, наряду с предельными углеводородами, содержится много непредельных углеводородов.

Поэтому этот бензин обладает большей детонационной стойкостью, чем бензин прямой перегонки. В бензине термического крекинга содержится много непредельных углеводородов, которые легко окисляются и полимеризуются. Поэтому этот бензин менее устойчив при хранении. При его сгорании могут засориться различные части двигателя. Для устранения этого вредного действия к такому бензину добавляют окислители. Каталитический крекинг Расщепление молекул углеводородов протекает в присутствии катализаторов и при более низкой температуре 450-5000 С. Главное внимание уделяют бензину.

Его стараются получить больше и обязательно лучшего качества. Каталитический крекинг появился именно в результате долголетней, упорной борьбы нефтяников за повышение качества бензина. По сравнению с термическим крекингом процесс протекает значительно быстрее, при этом происходит не только расщепление молекул углеводородов, но и их изомеризация, т.е. образуются углеводороды с разветвленной цепью атомов углеродов.

Бензин каталитического крекинга по сравнению с бензином термического крекинга обладает еще большей детонационной стойкостью, ибо в нем содержатся углеводороды с разветвленной цепью углеродных атомов. В бензине каталитического крекинга непредельных углеводородов содержится меньше, и поэтому процессы окисления и полимеризации в нем не протекают. Такой бензин более устойчив при хранении. Риформинг Риформинг от англ. Reforming переделывать, улучшать промышленный процесс переработки бензиновых и лигроиновых фракций нефти с целью получения высококачественных бензинов и ароматических углеводородов.

При этом молекулы углеводородов в основном не расщепляются, а преобразуются. Сырьем служит бензинолигроиновая фракция нефти. До 30-х годов 20 века риформинг представлял собой разновидность термического крекинга и проводился при 5400 С для получения бензина с октановым числом 70-72. С 40-х годов риформинг каталитический процесс, научные основы которого разработаны Н.Д. Зелинским, а также В.И. Каржевым, Б.Л. Молдавским.

Впервые этот процесс был осуществлен в 1940 г в США. Его проводят в промышленной установке, имеющей нагревательную печь и не менее 3-4 реакторов при t 350-5200 С, в присутствии различных катализаторов платиновых и полиметаллических, содержащих платину, рений, иридий, германий и др. во избежание дезактивации катализатора продуктом уплотнения коксом, риформинг осуществляется под высоким давлением водорода, который циркулирует через нагревательную печь и реакторы.

В результате риформинга бензиновых фракций нефти получают 80-85 бензин с октановым числом 90-95, 1-2 водорода и остальное количество газообразных углеводородов. Из трубчатой печи под давлением нефть подается в реакционную камеру, где и находится катализатор, отсюда она идет в ректификационную колонну, где разделяется на продукты. Большое значение имеет риформинг для производства ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилола и др Ранее основным источником получения этих углеводородов была коксовая промышленность.

Перспективы на будущее В настоящее время нефтехимия дает почти четверть всей химической продукции. Нефть ценнейшее природное ископаемое, открывшее перед человеком удивительные возможности химического перевоплощения. Всего производных нефти насчитывается уже около 3 тысяч. Нефть занимает ведущее место в мировом топливно-энергетическом хозяйстве. Ее доля в общем потреблении энергоресурсов непрерывно растет. Нефть составляет основу топливно-энергетических балансов всех экономически развитых стран.

Продукты, получаемые из нефти, их применение Из нефти выделяют разнообразные продукты, имеющие большое практическое значение. Вначале от нее отделяют растворенные углеводороды преимущественно метан. После отгонки летучих углеводородов нефть нагревают. Первыми переходят в газообразное состояние и отгоняются углеводороды с небольшим числом атомов углерода в молекуле, имеющие относительно низкую температуру кипения. С повышением температуры смеси перегоняются углеводороды с более высокой температурой кипения. Таким образом можно собрать отдельные смеси фракции нефти.

Чаще всего при такой перегонке получают три основные фракции, которые затем подвергаются дальнейшему разделению. Основные фракции нефти следующие 1. Фракция, собираемая от 400 до 2000 С газолиновая фракция бензинов содержит углеводороды от С5Н12 до С11Н24. При дальнейшей перегонке выделенной фракции получают газолин от 400 до 700 С, бензин от 700 до 1200 С авиационный, автомобильный и т.д. 2. Лигроиновая фракция, собираемая в пределах от 1500 до 2500 С, содержит углеводороды от С8Н18 до С14Н30. Лигроин применяется как горючее для тракторов. 3. Керосиновая фракция включает углеводороды от С12Н26 до С18Н38 с температурой кипения от 1800 до 3000С. керосин после очистки используется в качестве горючего для тракторов, реактивных самолетов и ракет. 4. Газойль выше 2750 С дизельное топливо. 5. Мазут остаток от перегонки.

Содержит углеводороды с большим числом атомов углерода до многих десятков в молекуле.

Мазут также разделяют на фракции a Соляровые масла дизельное топливо, b Смазочные масла авиатракторные, авиационные, индустриальные и др c Вазелин основа для косметических средств и лекарств. И др. Из некоторых сортов нефти получают парафин для производства спичек, свечей и др После отгонки остается гудрон. Его широко применяют в дорожном строительстве. Применение продуктов крекинга. Менделеев говорил о нефти, что она является ценным сырьем для производства многих органических продуктов.

Применение продуктов, полученных в процессе крекинга нефти. Применение нефти.