Фазовые соотношения в системе Bi. O3-CaO. Фазовые равновесия в псевдобинарных системах Bi2O3-MO MCa, Sr, Ba изучались многими исследователями 1, 2, 3, 4. Фазовая диаграмма системы Bi2O3-CaO приведена на рис.1. Такахаши и др.2 также исследовали электрические характеристики в твердых растворах этой системы. Конфлант и др.3 представили ее в виде четырех инконгруэнтно плавящихся соединений Bi14Ca5O26, Bi2CaO4, Bi10Ca7O22 и Bi6Ca7O16 и твердых растворов два кубических и два ромбоэдрических.
Также они обнаружили, что ромбоэдрический твердый раствор стабилизированного кальцием оксида висмута Bi2O3 был изоструктурен системе оксидов Bi2O3-CdO ранее это было исследовано Силленом 5. Такахаши и др. 2 нашли, что ромбоэдрическая фаза показывает высокую кислородную и ионную проводимость.
При этом при понижении температуры ниже 690С кубический твердый раствор претерпевает эвтектоидный распад на моноклинный оксид висмута растворимость кальция в котором пренебрежимо мала и ромбоэдрический твердый раствор, который в свою очередь при температуре 725С переходит в ромбоэдрический раствор другой структуры. Выше 840С и до температуры плавления существует только кубический твердый раствор. 2.