рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Реферат Курсовая Конспект

Общие положения электрохимической теории коррозии

Работа сделанна в 1998 году

Общие положения электрохимической теории коррозии - Курсовая Работа, раздел Химия, - 1998 год - Электрохимические методы защиты металлов от коррозии Общие Положения Электрохимической Теории Коррозии. Рассмотрим Схему Ко...

Общие положения электрохимической теории коррозии.

Рассмотрим схему коррозионного процесса. Сложность его заключается в том, что на одной и той же поверхности происходят одновременно два процесса, противоположные по своему химическому смыслу окисление металла и восстановление окислителя. Оба процесса должны протекать сопряженно, чтобы сохранялось равенство числа электронов, отдаваемых металлом и присоединяющихся к окислителю в единицу времени. Только в этом случае может наступить стационарное состояние. Электрохимический механизм протекания процесса предполагает, что окисление и восстановление подчиняются свойственным им зависимостям между потенциалом и током, где ток выражает скорость процесса.

Кинетика коррозии определяется кинетикой окисления металла и восстановления окислителя. Необязательно, чтобы эти два процесса происходили на одной точке поверхности металла. Электрон, освобожденный металлом в одной точке, может переместиться в соседнюю и там присоединиться к окислителю. Перемещение электрона в пределах металла на малые расстояния происходит практически беспрепятственно, вследствие высокой электронной проводимости.

Точки, где осуществляются элементарные акты окисления и восстановления, могут мигрировать на поверхности металла, меняться местами и т. д. ,подчиняясь законам случайности. Под влиянием различных причин они могут быть фиксированы на поверхности, вызывая местную коррозию. Это особенно свойственно полифазным сплавам. Рис. 1. Простейшая коррозионная диаграмма а анодная кривая к катодная кривая равновесные потенциалы металла и окислителя - стационарный потенциал корродирующего металла.

Независимое, но сопряженное протекание процессов окисления и восстановления позволяет рассматривать коррозию при помощи анодных и катодных поляризационных кривых. На рис.1 показана коррозионная диаграмма для металла и окислителя. Чтобы окисление металла окислителем могло иметь место, должен быть отрицательнее, чем. Попробуем отделить пространственно металл от окислителя, построив, например, гальванический элемент вида, где Me-активный металл, который может окисляться ox и red-окисленная и восстановленная форма окислителя Me -некоторый гипотетический инертный металл, который не может окисляться данным окислителем, но на котором кинетика процесса ox red такова же, как на активном металле Me. Рис. 2. Схема электрической цепи с регулируемым сопротивлением, используемой для получения данных для построения поляризационной диаграммы.

Где Э электрод сравнения, mА миллиамперметр, П потенциометр.

Для получения коррозионной диаграммы необходимо построить электрическую цепь, изображнную на рисунке 2. Проведя несколько измерений, изменяя величину сопротивления, и соответственно наблюдая за изменением силы тока, а также потенциала в цепи, строят зависимость. График подобной зависимости изображн на рисунке 1. При разомкнутой цепи мы измерили бы э.д.с являющуюся мерой максимальной работы процесса окисления металла. Как известно где количество электричества, связанное с реакцией на электродах и числом молей компонентов равных стехиометрическим коэффициентам.

При этом сила тока или ничтожна мала, так что обеспечено обратимое протекание процесса, т.е. совершение максимальной работы. Причиной протекания реакций окисления металла и восстановления окислителя является изменение термодинамического потенциала, или свободной энтальпии Как известно FUTS, где F-изохорный термодинамический потенциал, или свободная энергия U-внутренняя энергия S-энтропия.

В то же время GH-TS, где H- энтальпия. По аналогии со свободной энергией, величина G часто называется свободной энтальпией. Особенно распространен этот термин в иностранной научной литературе В этом отношении имеет большое значение, определяя термодинамическую возможность коррозии. Если не пользоваться гальваническим элементом, а просто погрузить металл в раствор, содержащий окислитель, то стационарное состояние будет возможно только в том случае, если скорость реакции окисления металла 1 будет равна скорости восстановления окислителя 2. Это означает, что при стационарном потенциале скорость анодного процесса окисления равна скорости катодного процесса восстановления. Равенство скоростей реакций 1 и 2 выражено на рис.1 равенством ординат сил тока, отвечающих. Необходимо подчеркнуть, что в этом случае нет электрического тока, доступного непосредственному измерению.

Слово ток означает, что число частиц или грамм-частиц, прореагировавших на поверхности металла, можно выразить в единицах силы тока. Если площадь поверхности электрода, то и, где и - плотности анодного и катодного токов, соответственно.

Для рассматриваемого случая условие стационарности можно выразить через или через, если принять, что обе реакции протекают на поверхности одной и той же величины. На рис.1 изображены анодная а и катодная к поляризационные кривые для данного металла в растворе определенного состава и для данного окислителя на поверхности того же металла.

Наклон кривых а и к определяет кинетику процесса. Таким образом, рисунок содержит сведения о термодинамической возможности коррозии данного металла некоторым окислителем и о скорости этого процесса, определяемой кинетикой реакций 1 и 2, т.е. зависимостью их скоростей от смещения соответствующих потенциалов от равновесного значения. Коррозия возможна только в том случае, если. Если и или, то окисление металла невозможно рис.2 . Рис. 3. Поляризационные кривые, отвечающие случаю, когда при этом и коррозия металла данным окислителем невозможна.

Легко понять, что при данном скорость коррозии может быть различной, если поляризационные кривые а и к идут с различными наклонами. Та кривая, которая отвечает более высокому перенапряжению идет более полого, будет определять в основном скорость процесса. Так, при большом перенапряжении реакции 2 получим случай так называемого катодного контроля, когда кинетика определяется скоростью катодной реакции при этом близок к. При большом перенапряжении реакции 1 получим анодный контроль при этом близок к рис.3. Рис. 4. Коррозионные диаграммы, отвечающие катодному контролю А и анодному контролю Б. Рассматривая рис.1 и 3, мы видим, что окислитель, восстанавливаясь, заставляет потенциал металла сдвинуться от равновесного в сторону более положительных значений.

Можно, сказать, что металл поляризован окислителем, если под поляризацией понимать навязывание электроду потенциала, отличного от равновесного.

И не совсем понятно, почему в современной литературе, особенно коррозионной, окислитель часто называют деполяризатором. Так, коррозию в кислотах, когда металл окисляется ионами Н, навязывающими ему потенциал более положительный, чем равновесный, называют коррозией с водородной деполяризацией, коррозию при окислении металла кислородом коррозией с водородной деполяризацией. Мы останавливаемся на этом мелком вопросе потому, что название деполяризатор вместо окислитель искажает химическую природу явления.

Окислитель поляризует металл, сообщая ему сверх равновесного потенциала некоторую величину, вызывающую окисление, а не снижает, т.е. не деполяризует металл.

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

Электрохимические методы защиты металлов от коррозии

В тех случаях, когда окисление металла необходимо для осуществления какого-либо технологического процесса, термин коррозия употреблять не следует. Например, нельзя говорить о коррозии растворимого анода в гальванической… Нельзя также говорить о коррозии алюминия при осуществлении алюмотермического процесса. Но физико-химическая сущность…

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Общие положения электрохимической теории коррозии

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

Химическое и электрохимическое окисление металлов
Химическое и электрохимическое окисление металлов. Кинетика процессов окисления зависит от природы среды, содержащий окислитель. Если среда представляет собой электролит очень частый случай,

Другие способы изображения коррозионных диаграмм
Другие способы изображения коррозионных диаграмм. Применяемый в этой главе способ рассмотрения процессов коррозии при помощи поляризационных диаграмм весьма распространен. В том виде, в котором мы

Методы защиты металлов от коррозии
Методы защиты металлов от коррозии. В зависимости от характера коррозии и условий ее протекания применяются различные методы защиты. Выбор того или иного способа определяется его эффективностью в д

Явление пассивности
Явление пассивности. Давно известно, что скорость коррозии многих металлов часто значительно меньше в растворах сильных окислителей, чем в растворах окислителей более слабых. Сюда относятся такие м

Хотите получать на электронную почту самые свежие новости?
Education Insider Sample
Подпишитесь на Нашу рассылку
Наша политика приватности обеспечивает 100% безопасность и анонимность Ваших E-Mail
Реклама
Соответствующий теме материал
  • Похожее
  • Популярное
  • Облако тегов
  • Здесь
  • Временно
  • Пусто
Теги