Гомогенные и гетерогенные пути электрохимической коррозии.
Причину коррозии металлов в растворах, не содержащих одноименных ионов, объясняет теория необратимых потенциалов. Эта теория рассматривает поверхность металлов как однородную, гомогенную. Основной и единственной причиной растворения коррозии таких металлов является термодинамическая возможность протекания анодного и катодного актов.
Скорость растворения коррозии будет определяться кинетическими факторами. Но гомогенную поверхность металлов можно рассматривать как предельный случай, который может быть реализован, например, в жидких металлах. ртуть и амальгамы металлов. Для твердых металлов такое допущение будет ошибочным, хотя бы потому что различные атомы сплава и чистого металла занимают различное положение в кристаллической решетке.
Наиболее сильное отклонение от гомогенной конструкции будет наблюдаться при наличии в металле инородных включений, интерметаллидов, границ зерен и т.д. В этом случае, разумеется, поверхность является гетерогенной. Установлено, что даже при наличии на поверхности металла неоднородностей в целом поверхность остается эквипотенциальной. Таким образом неоднородность поверхностей сплава не может являться основной причиной общей коррозии металла. Наиболее существенной в подобных случаях является ионизация растворения анодной составляющей вблизи катодной составляющей, это возможно, если на поверхности металлической конструкции возникают гальванические элементы.
Рассмотрим некоторые из них а неоднородность металлической фазы, обусловленная неоднородностью сплава, а также в результате микро и макровключений. б неоднородность поверхности металла в следствие наличия границ блоков и зерен кристаллов, выход дислокаций на поверхность, анизотропность кристаллов. в, г неоднородность защитных пленок на поверхности за счет микро и макропор пленки в, за счет неравномерного образования на поверхности вторичных продуктов коррозии г и др. Мы рассмотрели два крайних механизма саморастворения металлов равномерное растворение идеально гомогенной поверхности и растворения в основном локальное микроэлементов при пространственном разделении катодных и анодных зон процессов. В общем случае, необходимо считаться с возможностью протекания на анодных участках наряду с основными анодными процессами катодных процессов, на катодных же участках могут протекать с пониженной скоростью анодные процессы растворения. Можно сделать вывод, что нет оснований противопоставлять гомогенный и гетерогенный пути протекания коррозионных процессов.
Правильнее будет их рассматривать как факторы, взаимно дополняющие друг друга.
Основной же причиной коррозии металлов остается по-прежнему термодинамическая вероятность протекания в данных условиях на металле анодных процессов ионизации металла и сопряженного с ним катодного процесса деполяризации. 2.3