Р а д и о х и м и ч е с к о е т и т р о в а н и е

Р а д и о х и м и ч е с к о е т и т р о в а н и е. Открытие искусственной радиоактивности и пуск ядерных реакторов, позволивших получить радиоактивные изотопы почти всех элементов периодической системы с удобными для исследований периодами полураспада, привели к широкому применению лучистой энергии атома в науке и технике вообще, в аналитической химии в частности.

Возникла довольно обширная группа радиоаналитических методов, в которых свойство радиоактивности атомов используется как средство информации об их качественном характере и количественном содержании. Среди этих методов одно из важнейших мест занимает метод радиометрического титрования новое и перспективное направление инструментального анализа. При радиометрическом титровании за ходом аналитической реакции наблюдают по изменению радиоактивности какого-либо компонента исследуемой системы, исчезающего появляющегося в ходе реакции или после ее завершения.

Таким компонентом может быть определяемый ион, действующий ион реактива, продукт реакции, а также один из продуктов взаимодействия специального вещества, вводимого в анализируемый раствор, с избытком реактива. Ввиду идентичности химических свойств активной и неактивной форм элемента измеряемая радиоактивность пропорциональна количеству фиксируемого компонента на различных этапах титрования.

В этом смысле кривые радиометрического титрования совершенно аналогичны кривым амперометрического, спектрофотометрического, кондуктометрического и некоторых других титрований, объединяемых общим названием линейные титрования. Такой же характер имеют и кривые в-отражательного титрования. Особняком стоят кривые титрования, основанного на поглощении радиоактивных излучений. Измеряемая в этом случае степень ослабления потока радиоактивных частиц, прошедших через анализируемый раствор, находится в экспоненциальной зависимости от концентрации поглощающих ионов.

Точка эквивалентности при радиометрическом титровании определяется, как и в случае других физико-химических титрований, на основе оценки кривых титрования, построенных в координатах измеренное свойство расход реагента. 3. Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой ICPMS, ИСПМС развилась в один из наиболее успешных методов в атомной спектроскопии благодаря высокой чувствительности и возможности выполнения многоэлементного анализа. Масс-спектрометрия - это физический метод измерения отношения массы заряженных частиц материи ионов к их заряду.

Существенное отличие масс-спектрометрии от других аналитических физико-химических методов состоит в том, что оптические, рентгеновские и некоторые другие методы детектируют излучение или поглощение энергии молекулами или атомами, а масс-спектрометрия имеет дело с самими частицами вещества. Масс-спектрометрия измеряет их массы, вернее соотношение массы к заряду. Для этого используются законы движения заряженных частиц материи в магнитном или электрическом поле. Масс-спектр - это просто рассортировка заряженных частиц по их массам точнее отношениям массы к заряду.

Следовательно, первое, что надо сделать для того, чтобы получить масс-спектр, превратить нейтральные молекулы и атомы, составляющие любое органическое или неорганическое вещество, в заряженные частицы - ионы. Этот процесс называется ионизацией.

Наиболее распространенный способ ионизации в так называемой индуктивно-связанной плазме. Индуктивно-связанная плазма ИСП, ICP образуется внутри горелки, в которой горит, обычно, аргон. Аргон, вообще говоря, инертный негорючий газ, поэтому, чтобы заставить его гореть, в него закачивают энергию, помещая горелку в индукционную катушку. Когда в плазму аргоновой горелки попадают атомы и молекулы, они моментально превращаются в ионы. Для того чтобы ввести атомы и молекулы интересующего материала в плазму их обычно растворяют в воде и распыляют в плазму в виде мельчайшей взвеси.

В индуктивно-связанной плазме ионы генерируются при атмосферном давлении, в то время как масс-спектрометр работает при давлении меньше чем 10-5 мБар. Между ИСП и МС используется интерфейс в виде узкого горла, с помощью которого вытягиваются ионы из плазмы и осуществляется перепад давлений. В начале развития ИСПМС в качестве интерфейса просто использовалось вытянутое носиком отверстие диаметром всего 50-70 мкм, охлаждаемое водой.

Проблема, связанная с такой конструкцией заключалась в том, что холодные пограничные слои впереди конуса способствовали генерации большого количества посторонних ионов. Эту проблему удалось преодолеть путем увеличения диаметра входного отверстия до 1 мм, что отодвигало пограничные слои и ионы напрямую входили в масс-спектрометр из плазмы. Эта методика известна как непрерывный отбор образца и, следовательно, конус называется конус образца.

Поскольку поток газа через этот конус образца намного больше, чем было ранее при использовании отверстий с меньшим диаметром, давление следует понижать путем использования дифференциальной вакуумной откачки в две или более стадий. По этой причине на пути потока газа был установлен второй конус и пространство между этим конусом и конусом образца откачивается форвакуумным насосом с высокой скоростью откачки. Поскольку существует большой перепад давлений между источником индуктивно-связанной плазмы и первой стадией откачки, ионы засасываются в в пространство интерфейса и ускоряются до сверхзвуковых скоростей.

Для того, чтобы избежать турбуленции на втором конусе, он выполняется с острыми краями для срезания скимирования ионов из сверхзвукового пучка и, следовательно, этот конус получил название скимерный. Конструкция, состоящая из конуса образца и скимерного конуса с диаметрами около 1 мм получила название интерфейс Рис. 3. Создание интерфейса означало прорыв в ИСПМС технологии, обеспечивший более эффективную экстракцию ионов, улучшив пропускание ионов, а, следовательно, чувствительность метода, и снизив спектральные интерференции более чем на порядок по величине.

Тем не менее, спектральные интерференции все еще оставались одним из главных ограничений метода элементного анализа. Рисунок 3. Упрощенная схема масс-спектрометра высокого разрешения с индуктивно-связанной плазмой1 - ИСП источник ионов 2 - интерфейс с конусом образца и скимерным конусом 3 - передающая и фокусирующая оптика 4 - фокусировка пучка ионов и ускорение 5 - входная щель 6 - электромагнит 7 - электростатический сектор 8 - выходная щель 9 - конверсионный динод 10 - электронный умножитель Предел обнаружения метода составляет 16 фгг. Данный метод позволяет определять не только количественный, но и качественный состав изотопов, тем самым делая возможным определение попадания изотопа в образце. 4.