МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНОВ. При действии спиртовых растворов едких щелочей на галогенпроизводныеотщепляется галогенводород и образуется двойная связь H3C-CH2-CH2Br H3C-CHCH2NaBrH2O Бромистый пропил Пропилен Если в б-положении к атому углерода, связанному с галогеном, находится третичный, вторичный и первичный атомы водорода, то преимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей степени вторичный и тем более первичный правило Зайцева CH3 CH3 CH2 CH2 H3C-C-CI H3C-C KCL H2O CH C H3C CH3 H3C CH3 2,3-Диметил-3-хлорпентан 2,3-Диметелпентен-2 Это связано с термодинамической устойчивостью образующихся алке-нoв. Чем больше заместителей имеет алкен у винильных атомов углерода, тем выше его устойчивость. 2. Действием на спирты водоотнимающих средств а при пропускании спиртов над окисью алюминия при 300 400 С. НзС-СН-СН2 СНз НзС-СНСН-СНз OH Бутен-2 Втор-Бутиловый спирт б при действии на спирты серной кислоты в мягких условиях реакция идет через промежуточное образование эфиров серной кислоты НзС-СН-СНз НзС-СН-СН H3C-CHCH2 OH O-SO3H изопропнлопып спирт При дегидратации спиртов в жестких условиях в кислых средах наблюдается та же закономерность в отщеплении водородных атомов разного типа, как и при отщеплении галогенводорода.
Первой стадией этого процесса является протонирование спирта, после чего отщепляется молекула воды и образуется карбкатион СНз-СН2-СН-СНз H CH3-CH2-CH-CH CH3-CH-CH- OH O H H H CH H3-CH-CH-CH H3-CHCH-CH3 Образовавшийся карбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего положения с образованием двойной связи в-элиминирование.
В этом случае тоже образуется наиболее разветвленный алкен термодинамически более устойчивыи.
При этом процессе часто наблюдаются перегруппировки карбкатионов связанные с изомеризацией углеродного скелета CH3 CH3 CH3 C-CH CH CH3 C-CH-CH CH3 OH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C-CH CC CH3 CH3 CH3 CH3 3. При действии Zn или Mg на дигалогенпроизводные с двумя атомами галогена у соседних атомов углерода CI H3C C CH2CI H3C - C - CH2MgCI2 CH3 CH3 1,2-дихлор-2-метал- изобутилен пропан 4. Гидрированием ацетиленовых углеводородов над катализаторами с пониженной активностью Fe или отравленные, т. е. обработанные серусодержащнми соединениями для понижения каталитической активности, Pt и Pd НС С-СНСНз Н2ССН-СНСНз2 2.3