Фазовые равновесия в системе MgS Ln. S3. Серные соединения были изучены в их совокупности Патри, Флао, Доманжем, соединение MLn4S7 составили преимущественный объект работ Адольфа5, 6, 7. В этих системах имеются кубические тяжелые жидкости типа Th3P4, начиная с серных соединений Ln2S3 первых элементов группы редких от La до Cd их размеры очень уменьшены и соединения MLn2X4 этого типа не существуют.
Сравнение этих тяжелых растворов с тяжелыми растворами системы селенидов CaSe Ln2Se3, для которых соединения MLn2Se4 также не существуют, показывает, что размер гомогенных областей проходит в этих 2-х случаях одинаковую эволюцию, продвигаясь в группу редких элементов, с минимумом к Pr и максимумом к Sm. Второй сорт тяжелых растворов, наблюдаемых в этих системах кубический тип NaCl. Они образуются добавлением халькогенов Ln2X3 редких металлов конца группы к халькогенам MX. В случае с системами MgS- Ln2S3 которые изучены Палио, констатируют, что от Sm до Er размер гомогенной области линейно растет относительной разницы радиусов ионов при наличии двух металлов 6. Два различных типа определенных соединений были идентифицированы, но лишь к концу серии редких элементов.
Они имеют общую формулу MgLn2X4. Серные соединения MgLn2S4 ромбические.
Соединения MgLn4S7 были получены от Dy до Yb включительно.
Схемы рис.2 представляют системы серных соединений MgS - Ln2S3 при 1200C.3 Табл. 2 Кристаллохимические данные для фаз, образующихся в системах MgS-Y2S3. СоединенияaЕbЕcЕСтруктурный типСтруктураMgY4S712,663,8011,45FeY4S7Мо ноклиннаяMgY2S412,6012,733,77MnY2S4Ромби ческая La Ce Pr Nd Sm Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Y - тип Тh3P4 - тип NaCl А - тип MnY2S4 С - шпинель Рис. 2 Распределение фаз в системах MgS-Y2S3 Табл.3 Размеры гомогенной области n для системы Ln2S3-MgS при 12000 С СистемаnSm2S3-MgS5Cd2S3-MgS17Dy2S3-MgS29 Y2S3-MgS39Er2S3-MgS45Yb2S3-MgS47Lu2S3-Mg S48 Рис.3 Зависимость n, гомогенной области типа NaCl, от разности радиусов ионов металлов Ln и Mg при T12000 C для систем Ln2S3-MgS 1.1.5.