Метод косвенного синтеза.
При косвенном методе синтеза по сравнению с методом прямого синтеза, не только состав реагентов, но и условия их взаимодействия разнообразны. К ним следует относить не только термодинамические параметры, определяющие состояние системы реагирующих веществ или какие-либо другие внешние условия, но и технологию, а также технику проведения процесса, существенно определяемую характером и кинетикой массо- и энергообмена, связанного с агрегатным и фазовым состоянием реагентов, величинами удельной поверхности и удельного объема.
Производительность и технологичность методов косвенного синтеза превышает показатели для прямого синтеза. Наибольшее практическое значение приобрели методы получения полуторных сульфидов из оксидов и солей действием на них сероводорода или сероуглерода, т. к. оксиды и соли легко доступны, чистота их высокая, процесс прост в аппаратурном исполнении. В общем виде реакции синтеза можно представить Ln2O3 3H2S Ln2S3 3H2O Ln2O3 32CS2 Ln2S3 32CO2 Сульфидирование сероуглеродом энергетически более выгодно, чем H2S, т. к. CS2 получают непосредственно в зоне сульфидирования при взаимодействии паров серы с нагретым до 1170-1220К древесным углем.
Таким образом достигают очистки образующегося CS2 от кислорода и паров воды. Для синтеза Ln2S3 можно использовать безводные соли, например, хлориды и сульфаты. Сульфидирование ведут сухим сероводородом при температуре 770-1270 К Ln2SO43 12H2S Ln2S3 12S 12H2O Сульфидирование сероуглеродом Ln2SO43 6CS2 Ln2S3 12S 6CO2 Большой вклад в развитие этих методов сделан французскими исследователями.
Ими было показано, что при использовании сухого сероводорода оптимальная температура получения находится в пределе 1250-1300С11. 1.2.3.