Полиминералогичные превращения. Реакции этого типа были использованы Штаудингером для доказательства макромолекулярного строения природных, а затем и синтетических полимеров. Поливинилацетат был превращен им в поливиниловый спирт, а последний снова в поливинилацетат При этом оказалось, что степень полимеризации продуктов превращения не отличается в пределах ошибки измерения от степени полимеризации исходных полимеров.
Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярного веса. При полимераналогичных превращениях реакционная способность функциональных групп и атомов не зависит от молекулярного веса полимера.
Так, например, реакции щелочного гидролиза протекают практически с одинаковой скоростью и одинаковой энергией активации 28 и 27,5 ккалмоль. Константы скорости гидролиза поливинилацетата и винилацетата одинаковы и т. д. Свойства функциональных групп при переходе от мономера к полимеру изменяются не больше, чем при переходе от одноатомных низкомолекулярных соединений к многоатомным. Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров.
В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов. Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1, 4-диоксан Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пяти- или шестичленных циклических соединений с эфирной связью.