Методы отделения золота. Экстракция Главный экстракционный метод отделения золота (III) основан на экстракции его бромидного комплекса из среды 0,5–4 н HBr при помощи диэтилового эфира, изопропилового эфира, этилацетата, гексона и других растворителей.
Золото можно также экстрагировать этими же растворителями в виде хлоридного комплекса из среды 3–6 н HCl. Таким способом можно отделить золото от металлов платиновой группы. Перед экстракцией золота железо (III) маскируют фосфорной кислотой. Из фазы органического растворителя золото можно реэкстрагировать водой. В присутствии полиэтиленгликоля бромидный или хлоридный комплексы золота (III) экстрагируют метиленхлоридом.
Золото отделяют также в виде дитизоната и ацетилацетоната, после чего его определяют фотометрически при использовании других реагентов. Осаждение Золото часто отделяют осаждением после восстановления его в элементное состояние. В качестве носителя используют теллур. Осадок растворяют в нескольких каплях царской водки. Для восстановления используют цинк, магний, гидразин. Эти восстановители выделяют также платину, палладий, ртуть и серебро. При помощи гидрохинона или щавелевой кислоты можно выделить золото в присутствии палладия и платины.
Следы золота выделяют также вместе с 2-меркаптобензимидазолом, 2-меркаптобензтиазолом, а также сероводородом в присутствии свинца в качестве носителя. Под действием аммиака золото выделяют и в виде гидроокиси, используя лантан в качестве носителя. Ионный обмен и другие методы Следы золота отделяют от большинства металлов (в частности, от больших количеств меди) на сильно основных анионитах в виде анионного хлоридного комплекса.
Через колонку пропускают раствор в разбавленной соляной кислоте. Золото не вымывается, поэтому его определяют в золе после озоления анионита. От металлов платиновой группы золото отделяют путем осаждения нитритом натрия. Прибавленный к нагретому не слишком кислому хлоридному раствору нитрит натрия восстанавливает золото до элементного состояния, а с металлами платиновой группы образует растворимые комплексы. 3.2. Методы определения золота Известно много методов определения золота.
Далее будут подробнее рассмотрены чувствительный и селективный метод с применением родамина В и простой селективный бромидный метод, удобный для определения более высокого содержания золота. Кроме этих методов, заслуживают внимания метод с использованием метилового фиолетового и роданиновый метод. Метод с применением родамина В Родамин В, основной краситель, образует в солянокислой среде с хлори- дным комплексом золота [АuС14]– фиолетовый ассоциат, который экстрагируется изопропиловым эфиром или бензолом.
Окрашенный экстракт, в который не переходит свободный реагент, используют для определения золота по чувствительному и очень селективному методу, предложенному Мак-Налти и Вулардом. Молярный коэффициент погашения бензольного раствора комплекса равен 9,7∙104 (удельное поглощение 0,49) при λмакс = 565 нм. Экстракция комплекса золота (III) зависит от концентрации соляной кислоты и хлоридов в растворе, поэтому в анализируемых и стандартных растворах следует поддерживать эти концентрации постоянными.
Оптимальной концентрацией соляной кислоты является 0,5 моль-экв/л. Определению золота при помощи родамина В мешает сурьма (V), таллий (III), железо (III), галлий и ртуть (II). Осаждением следов золота с теллуром в качестве носителя, золото отделяют от этих металлов, и метод определения становится специфическим. Сурьму и таллий можно отделить от золота путем предварительного осаждения с MnO2 * aq в качестве носителя. Железо (III) маскируют фторидом натрия.
Бензольные экстракты бывают мутными и сделать их прозрачными очень трудно, поэтому для экстракции золота рекомендуют применять изопропи-ловый эфир. Эфирные экстракты устойчивы более 30 мин. Методика определения Отделение золота с носителем – теллуром. К анализируемому раствору (10–20 мл) прибавляют 1 мг теллура (в виде раствора в разбавленной соляной кислоте) и приливают соляную кислоту в таком количестве, чтобы ее концентрация повысилась до 1–2 моль-экв/л. Раствор нагревают почти до кипения и вносят в него небольшими порциями (по 0,2 г) гидразинсульфат.
При появлении помутнения нагревают, чтобы осадок коагулировал. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой и растворяют в нескольких каплях концентрированной соляной кислоты, добавив 1–2 капли конц. НNO3. Полученный раствор выпаривают почти досуха и растворяют в воде. Определение золота. К анализируемому раствору, содержащему не более 80 мкг золота, приливают соляную кислоту (1:1) до концентрации 1 моль-экв/л, доливают раствор водой до объема примерно 15 мл, приливают 5 мл раствора родамина В и экстрагируют золото двумя порциями изопропилового эфира (в течение 30 сек). Экстракты помещают в мерную колбочку емкостью 50 мл (или меньше, соответственно количеству золота), разбавляют растворителем до метки и измеряют поглощение при 555 нм, (желтый фильтр), используя воду как раствор сравнения.
Бромидный метод Экстракционное отделение золота (III) в виде бромидного комплекса [AuBr4]– можно сочетать с его фотометрическим определением.
Бромидный комплекс золота окрашен в желто-оранжевый цвет с максимумом поглощения при λ = 380 нм. При такой длине волны молярный коэффициент погашения раствора комплекса в изопропиловом эфире равен 4,8∙103 (удельное поглощение 0,024). Этот метод селективен, несложен, но недостаточно чувствителен, поэтому его используют для определения сравнительно больших количеств золота. Вместо бромистоводородной кислоты можно применять бромид калия и серную кислоту.
Кроме изопропилового эфира, подходящим растворителем является этилацетат. В анализируемом растворе не должны присутствовать большие количества хлоридов и соляной кислоты, так как они снижают интенсивность окрашивания вследствие образования наряду с комплексом [AuBr4]– слабо окрашенного смешанного хлориднобромидного комплекса. Железо (III) мешает определению золота тем, что образует красный комплекс [FеBr4]–. Железо с успехом маскируют фосфатами или фторидами. Определению золота также мешают большие количества меди, никеля и хрома (III). Из металлов платиновой группы мешает только осмий.
Для фотометрического определении золота используют также хлороформный экстракт ионной пары [AuBr4]– с окисью триоктилфосфина или дихлорэтановый экстракт ионной пары бромидного комплекса золота с диантипирилпропилметаном. Методика определения К 20–25 мл анализируемого раствора (сульфатного или хлоридного), содержащего не более 1,5 мг золота, добавляют 20 мл концентрированной бро-мистоводородной кислоты, 1 мл концентрированной фосфорной кислоты и экстрагируют комплекс золота (III) двумя порциями изопропилового эфира.
Объединенные экстракты промывают 2,5 н бромистоводородной кислотой. Доводят объем раствора, помещенного в мерную колбу до метки (емкость колбы должна соответствовать количеству золота) и измеряют поглощение раствора при 380 нм (фиолетовый фильтр), используя растворитель в качестве раствора сравнения. Другие методы определения золота Для определения золота часто используется метод с применением n-диметиламинобензилиденроданина (роданина) или его диэтилового производ- ного. Реагент образует с ионами золота в слабо кислой среде (например, 0,1 н HCl) розово-фиолетовый комплекс, который либо остается в виде устойчивой дисперсии в водной фазе, либо экстрагируется смесью хлороформа с бензолом (3:1) или изоамилацетатом. Этот метод примерно в три раза менее чувствителен, чем метод с применением родамина В. При помощи роданина определяют золото в биологическом материале, меди, сплавах серебра, минералах.
Золото принадлежит к металлам, образующим окрашенные комплексы с дитизоном, растворимые в хлороформе и четыреххлористом углероде.
Из кислого раствора в слой хлороформа экстрагируется желто-коричневый дитизонат, используемый для фотометрического определения следов золота. Этот метод чувствителен, но не отличается точностью. На воспроизводимость результатов влияют небольшие изменения в условиях методики определения.
При помощи дитизонового метода определяют следы золота в висмуте и серебре. Так же как с родамином В, золото определяют при помощи метилового фиолетового. Ассоциат метилового фиолетового с [АuС14]– экстрагируется из водного раствора при рН = 1 трихлорэтиленом. Молярный коэффициент погашения ранен 11,5∙104 при λмакс = 600 нм. Разработан метод с применением бриллиантового зеленого, который также является основным красителем. В других экстракционно-фотометрических методах используют внутри-комплексные соединения золота с фенил-1-пиридилкетоксимом, пиридин-2-альдоксимом, ассоциат [AuCl4]– с ионом тетрафениларсония, ассоциат сахарината золота (III) с полиэтиленгликолем.
Ряд методов основывается на окислительном действии золота (III) на соответствующие органические соединения, обусловливающем появление окрашивания. Сюда относятся методы с использованием о-толидина, N,N’-тетраметил-о-толидина (тетрона), хлорпромазина, вариаминового синего. Кроме того, золото можно определять, используя его цветные реакции с бромидом олова, азидом, гидразидом муравьиной кислоты, реактивом Вуда (сложное производное пирона). 4.