Литературный обзор. Молибден находит широкое применение в современной технике, как в виде чистого металла, так и как компонент сплавов.
Большие количества молибдена потребляет металлургия для получения легированных сталей и чугунов, жаропрочных и корозионностойких сплавов. В советском Союзе собственное производство молибдена было налажено в 1928 году. Широкое применение молибдена потребовало проведения широких научных исследование его свойств, методик получения его соединений из руд, получения чистого молибдена. Поэтому в печати вышло достаточно большое количество книг и монографий, которые рассматривали свойства молибдена, а также различные аспекты получения данного металла.
Использование минералов, содержащих молибден, история открытия данного элемента подробно рассмотрена Б. В. Некрасовым в 12 . Также в 12 дано обзор основных минералов, содержащих молибден.
Более подробно минералогию молибдена рассмотрено в 20 , где поведено полное описание всех минералов, которые содержат молибден. Также проведено анализ запасов молибденовых руд на основе территориального принципа, приведены приблизительные запасы молибденовых руд в различных странах, а также экономически обоснованные данные по их разработке. Рассмотрены причины разработки скарновых руд молибдена. Свойства молибдена подробно рассмотрены К. А. Большаковым в 20 . Также основные свойства молибдена подробно рассмотрены в 22 , а также различных справочниках, например 6 , 16 , где приведены не только основные физические свойства молибдена, но и свойства его основных соединений и различные константы, например комплексных соединений.
Надо отметить некоторое несовпадение основных констант для молибдена взятых из различных источников. Поэтому при написании работы ориентировались, в основном, на данные, взятые из 22 . Химические свойства молибдена подробно рассмотрены многими авторами. Свойства молибдена довольно полно описаны К. А. Большаковым в 20 . Свойства комплексных соединений молибдена рассмотрены в 3 А. И. Бусевым, в монографии которого основной упор сделано на методы и способы выявления соединений молибдена в растворах и рудах, рассмотрены способы растворения соединений молибдена и перевода их в раствор.
Биологическая роль молибдена и его соединений, их токсичность раскрыты в 22 , где показано влияние молибдена и его соединений на процессы окисления ферментами различных веществ белковой природы.
Показана также антираковая активность молибдена, приведены дневные нормы потребления молибдена в зависимости от возраста человека. Переработка молибденовых руд и получение полуфабрикатов для изготовления металлического молибдена, приведены в работах 8 , 9 , 14 , 17 , 20 , 23 . Наиболее полно получение оксида молибдена МоО3 из молибденсодержащих руд показано в работе 8 , 20 . В работе 8 А. Н. Зеликман и Б. Г. Коршунов показали получение оксида молибдена из молибденовых руд, также в работе 8 показано получение оксида молибдена из руд, содержащих вольфрам.
Технология гравитационного обогащения молибденовых руд описана в работе 2 . Наиболее полно технология получения полуфабрикатов молибдена и переработка молибденовых руд показана в работе 20 . В ней К. А. Большаков детально остановился на описании процессов протекающих при переработке молибденовых руд и получении оксида молибдена. Показана роль окислительного обжига молибденового концентрата для получения оксида молибдена.
В работах 8 , 20 рассмотрено получение различных соединений молибдена из огарков после обжига молибденового концентрата. В работе 20 детально рассмотрено получение различных соединений молибдена парамолибдата аммония NH4 6Mo7O24 Ч 4H2O, молибденовой кислоты Н2МоО4 или молибдата кальция СаМоО4, гетерополикислот молибдена. В работе 20 К. А. Большаков детально остановился на переработке отвалов и отходов молибденового производства с целью получения товарного молибдена.
Согласно работы 20 отвалы от выщелачивания раствором NH3 огарков, полученных после обжига богатых молибденовых концентратов, могут содержать до 20 - 25 Мо в составе соединений, не разлагаемых растворами аммиака СаМоО4, MoO2, MoS2. в работе 20 К. А. Большаков рассматривает различные методы извлечения молибдена из отвалов, а именно при помощи спекания отвалов с содой и последующим выщелачиванием спекшейся массы водой, при помощи выщелачивания растворами соды в автоклавах и обработкой отвалов кислотами.
Наиболее интересен метод обработки отвалов кислотами, поскольку он позволяет проводить обработку отвалов, содержащих значительное количество соединений вольфрама. В работе 20 показано, что вольфрамат кальция соляной кислотой на холоду не разлагается, что позволяет частично разделять соединения вольфрама и молибдена. Поэтому солянокислая обработка рациональна, если в отвалах от аммиачного выщелачивания есть соединения вольфрама. При переработке отвалов молибденового производства наиболее рациональным является использование процессов ионного обмена или экстракции, что позволяет не использовать сложной аппаратуры, высоких давлений и температур.
Процессы экстракции молибдена из растворов рассмотрены в работах 11 , 13 . В работе 11 Меркин Э. Н. на основе данных исследований рассмотрел возможность выделения некоторых металлов, среди которых был и молибден, органическими жирными кислотами. В работе рассмотрено влияние на экстракцию вида неорганического аниона, РН среды, растворителя и других условий экстракции. Экстракция молибдена детально рассмотрена в работе 13 . Г. Ритчи и А. Эшбрук показали, что из анионообменных экстрагентов молибден достаточно успешно экстрагируется триоктиламином C8H17 3N и аммониевым основанием - диалкилметилбензиламмоний хлоридом.
Рассмотрена также экстракция молибдена трибутилфосфатом C4H9 3PO4, метилизобутилкетоном C5H12CO, циклогексаноном СН2 5СО и ацетофеноном СН3СОС6Н5. Экстрагирование молибдена дорганическими веществами с целью его выделения из отходов молибденового производства является наиболее рациональным способом получения молибдена.
Глава 2.