Получение молибденовой кислоты Н. МоО4 или молибдата кальция СаМоО4 Остатки отвалы от выщелачивания раствором NH3 огарков, полученных после обжига богатых молибденовых концентратов, могут содержать до 20 - 25 Мо в составе соединений, не разлагаемых растворами аммиака СаМоО4, MoO2, MoS2. Молибден из остатков от выщелачивания извлекают одним из трех методов 1 спеканием остатков отвалов с содой и последующим выщелачиванием спеков водой 2 выщелачиванием растворами соды в автоклавах 3 обработкой отвалов кислотами.
В первых двух способах молибден переходит в раствор в составе Na2MoО4 СаМоО4 Na2CO3 Na2MoO4 СаСО3 2МоО2 О2 2NaСО3 2Na2MoO4 2CO2 2MoS2 6Na2CO3 9О2 2Na2MoO4 4Na2SO4 6 CO2 Из раствора Na2MoO4 молибден осаждается в составе молибдатов кальция или железа после удаления избытка ионов СО частичной нейтрализацией кислотой NaMoO4 СаС12 СаМоО4 2NaCl 3Na2MoO4 2FeCl3 - Fe2O3 ЗMоО3 6NaCl Получаемые молибдаты кальция и железа III используются в промышленности ферросплавов.
Кроме того, молибдат железа может быть разложен раствором аммиака Fe2O3 ЗMоО3 6NH4OH 3 NH4 3MoO4 2Fe OH 3 Полученный аммиачный раствор после очистки перерабатывают на парамолибдат аммония. При кислотной обработке отвалов используется азотная или соляная кислота.
Молибдаты разлагаются кислотами, выделяя молибденовую кислоту СаМоO4 2HNO3 Н2МоО4 Ca NO3 2 MOS2 и МоО2, оставшиеся в отвалах в результате неполного окисления концентрата при обжиге, окисляются при выщелачивании азотной кислотой, также образуя молибденовую кислоту MоS2 14HNO3 Н2SО4 12NO2 2NO 4H2O При обработке отвалов на холоду соляной кислотой образующаяся молибденовая кислота переходит в раствор. Это удобно при переработке отвалов, содержащих значительное количество соединений вольфрама.
Вольфрамат кальция соляной кислотой на холоду не разлагается. Таким образом можно в принципе частично разделять соединения вольфрама и молибдена. Поэтому солянокислая обработка рациональна, если в отвалах от аммиачного выщелачивания есть соединения вольфрама. Режим и схема спекания отвалов с содой следующие. Смесь отвалов с содой спекают 6 - 9 частями при 700 - 750 С на поду пламенной печи. Спек выщелачивают водой. Пульпу фильтруют и промывают. Из фильтрата осаждают молибдаты железа или кальция молибдат железа осаждается при рН 3,5 - 5 . В осадке получается смесь молибдата и гидроокиси железа. Осадок выщелачивают раствором аммиака.
Полученный раствор молибдата аммония перерабатывают на парамолибдат аммония обычным путем. Хвосты после выщелачивания осадка молибдата железа содержат 1 - 1,5 МоО3 и являются отвальными. Выщелачивают отвалы растворами соды в автоклавах при 180 - 200 С, что соответствует давлению 12 - 15 атмосфер. Автоклавный процесс рационален при низком содержании MoS2 и МоО2 в отвале 20 . 3.4