Модель Peng-Robinson. Уравнение состояния Пенга-Робинсона было опубликовано в 1976 году и является модификацией уравнения Редлиха-Квонга.
Во многих отношениях оно похоже на уравненеие SRK, но все же он разработано для улучшения предсказания плотности жидкости Введением дополнительных членов было достигнуто улучшение предсказания давления пара чистых компонентов и улучшение предсказания свойств смесей. Использование уравнения Пенга-Робинсона включает в себя два шага, аналогичные предыдущей модели.
Групповые моделиГрупповые модели основаны на предположении об аддитивности вкладов различных химических групп в термодинамические свойства компонентов и смесей. Наибольшее распространение получила модель UNIFAC. Именно её мы использовали для создания псевдоэкспериментальных данных парожидкостного равновесия. Рассмотрим модель более подробно. Модель UNIFAC 25,26,27 Метод UNIFAC universal functional activity coefficient - универсальный функциональный коэффициент активности был разработан в 1975 году Фреденслундом, Джонсом и Праузницем.
Данный метод рассчитывает величины коэффициентов активности на основе концепции группового вклада. Предполагается, что взаимодействия между двумя молекулами являются функцией взаимодействий между группами. Данные межгруппового взаимодействия получаются путем обработки экспериментальных данных для пар компонентов. Число функциональных групп ограничено. Метод UNIFAC основан на модели UNIQUAC, которая представляет избыточную энергию Гиббса и логарифм коэффициента активности как комбинацию двух эффектов.
Таким образом, используется уравнение Комбинационный член рассчитывается непосредственно по уравнению UNIQUAC с использованием параметров площади и объема Ван дер Ваальса, рассчитанных по индивидуальным структурным группам где NC - число компонентов NG - число различных групп в смеси z - согласованное число для пространственной решетки, равное 10 - число функциональных групп типа k в молекуле i Rk - параметр объема для функциональной группы k Qk - параметр площади для функциональной группы k xi - мольная доля компонента i в жидкой фазе.