Методы синтеза альдегидов. Лишь некоторые из многих лабораторных методов синтеза альдегидов будут описаны ниже. Некоторые основаны на реакции окисления или восстановления, в которых спирт, углеводород или хлорангидрид превращаются в альдегид с тем же числом атомов углерода.
Другие методы включают образование новых углерод-углеродных связей и дают альдегиды с большим числом атомов углерода, чем в исходных веществах.
Озонолиз алкенов Этот способ распространен в лабораторной практике. Он дает особенно хорошие результаты при применении к симметричным алкенам. ацетальдегид Окисление алкенов в присутствии солей палладия Способ имеет промышленное применение и по экономическим причинам является более предпочтительным, чем гидратация ацетилена. этилен ацетальдегид Гидроформилирование алкенов Этот способ относится к группе процессов оксосинтеза, основу которых составляют каталитические превращения смеси оксида углерода и водорода. этилен пропаналь пропен бутаналь 2-метилпропаналь (основной продукт) Гидратация алкинов (реакция Кучерова) Гидратация ацетилена – один из ранних способов получения ацетальдегида в промышленности. ацетилен ацетальдегид Окисление алкенилборанов Алкенилбораны получают взаимодействием алкинов с дибораном при 0° С. В этих условиях гидроборирование протекает как син-присоединение.
Окислением алкенилборанов из гомологов ацетилена, содержащих концевую тройную связь, получают альдегиды. 1-гептин гептаналь Окисление спиртов Окислением первичных спиртов получают альдегиды. первичный альдегид спирт Окисление первичных спиртов требует осторожности, поскольку образующийся на первой стадии альдегид способен к быстрому окислению до карбоновой кислоты. И в этом случае один из наиболее распространенных окислителей – пиридинийхлорохромат.
Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот Для получения как алифатических, так и ароматических альдегидов пригодна реакция Розенмунда-Зайцева (А.М.Зайцев, 1873 г.; К.Розенмунд, 1918 г.). Чтобы избежать дальнейшего восстановления формильной группы в продукте реакции, активность катализатора снижают добавкой контактных ядов (фенилизотиоцианат, тиомочевина, 2-меркаптотиазол). Наиболее эффективным каталитическим ядом оказалась тетраметилтиомочевина (ТМТМ). хлорангидрид (ТМТМ) альдегид Окисление метиларенов триоксидом хрома В лабораторной практике ароматические альдегиды могут быть получены окислением метиларенов. метиларен альдегид уксусная кислота Гидролиз дигалогенметиларенов Для этой цели пригоден и гидролиз дигалогенметиларенов. Реакция гидролиза протекает гладко, однако имеет ограниченное применение из-за малой доступности дигалогенметиларенов и представляет препаративный интерес лишь при работе с дихлорметиларенами. метиларен дихлор- альдегид метиларен 2.3.