Современное содержание термина «активация» План. 1. Современное содержание термина «активация» 2. Теория Вернера 2. Координационная связь (Теория Льюиса. Правило эффективног атомного номера ЭАН (Правило Сиджвика). Электронная структура атома) 3. Номенклатура комплексов 4. Классификация комплексов 4.1 Моноядерные и полиядерные комплексы. 2. Нейтральные, анионные и катионные комплексы. 3. Координационное число КЧ (т.е. количеству координированных лигандов). 4. Форма координационного полиэдра комплексов. 5. Классификация комплексов по химической специфике лигандов. 6. Классификация комплексов по специфике электронной конфигурации лигандов Все теории катализа старались ответить на следующие вопросы: 1. Каким образом катализатор меняет реакционную способность реагентов, обеспечивая их превращение в нужном направлении? 2. Как найти катализатор для желаемой реакции? Ответ на второй вопрос связан с ответом на первый.
Современный взгляд на проблему активации имеет в основе химический подход, учитывающий особенности гетерогенного катализа: влияние носителя (коллективные свойства), особенности образования и превращения промежуточных соединений на поверхности гетерогенного катализатора, диффузия адсорбированных молекул в подповерхностные слои катализатора, изменение катализатора под воздействием реакционной среды (реагенты, продукты) и т. д Первым четко сформулировал идею «оптимального» взаимодействия между реагентами и катализатором Пьер Сабатье в кн. «Катализ в органической химии». Энергия образования интермедиата должна быть не слишком мала и не слишком велика.
Если реакция образования интермедиата эндотермична, а энтропия в реакции его образования понижается, то концентрация интермедиата будет очень мала, а следовательно, скорость стадии его превращения будет низка из-за низкой концентрации.
Если образование интермедиата будет очень выгодно, то его концентрация будет велика, скорость его дальнейшего превращения также будет низка из-за низкой реакционной способности, поскольку он очень прочный.
И энергия активации стадии его превращения будет велика. Т.к. любой интермедиат в каталитическом процессе – это частица, в которой субстрат связан с активным центром катализатора, то фактически мы имеем дело с промежуточно образующимся координационным соединением.
Такому соединению присущи все основные свойства, характеризующие обычные координационные соединения. И поэтому о прочности связи катализатор-субстрат, и об активации субстрата можно судить с тех же позиций, которые применяются в координационной химии для связи металл-лиганд, для характеристики изменений свойств лиганда (т.е. его активации). Основные понятия координационной химии В основе современных представлении о природе комплексов лежит координационная
Атом, содержащий более одной неподеленной пары электронов, может служи... Ни одна из этих теорий не является всеобъемлющей, поэтому возможно исп... Если связь осуществляется также парой электронов, но при этом пару эле... Большинство элементов проявляют два типа валентности: (а) - главную ва... Все остальное в комплексном соединении представляет собой внешнюю коор...
4) Место присоединения лиганда. Если необходимо указать место присоеди... В первом случае в координационную сферу всходит один металл-комплексоо... Координационный полиэдр – это геометрическая фигура, которая образуетс... Комплексы можно классифицировать, исходя из химической природы лигандо... Поэтому для этилена КЕ = 1.
ПРИМЕРЫ КОМПЛЕКСОВ А) гидридные комплексы (например, гидриды рения). рис. содержащие серу, селен, теллур, связанные с центральным атомом. Пример... Лигандами могут служить молекулы или фрагменты молекул, которые не сущ... Этот тип классификации уже в какой-то мере отражает особенности химиче...