Реакции замещения по атому хлора. Традиционные реакции замещения, типичные для многих галогенуглеводородов, для винилхлорида не доступны.
Обычно, под действием оснований, особенно при нагревании, вместо замещения протекают реакции полимеризации или элиминирования.
Тем не менее, в присутствии солей палладия можно осуществить нуклеофильное замещение по атому хлора: таким образом удаётся получить винилалкоголяты, а также простые и сложные виниловые эфиры: Реакцию замещения с алкоголятом натрия можно провести и без катализатора в достаточно жёстких условия: при длительном нагревании в закрытом автоклаве при температуре около 100 °С: Реакцию аминирования также можно провести в присутствии палладиевого катализатора: Реакция с аммиаком в газовой фазе при 50 °С в присутствии амальгамы натрия приводит к азиридину: В обычных условиях винилхлорид не образует реактивы Гриньяра, однако в среде тетрагидрофурана удалось получить винилмагнийгалогениды (Реактивы Нормана): В дальнейшем, винилмагнийхлорид можно использовать для синтеза широкого спектра винилпроизводных, например: По аналогии с магнием, можно получить и другие винилметаллорганические соединения, например винилкалий: Взаимодействие винилхлорида с металлическим мелкодисперсным литием в присутствии натрия (2 %) в среде тетрагидрофурана приводит к виниллитию: Взаимодействием винилхлорида с 2-тиенилмагнийбромидом в присутствии хлорида кобальта можно получить 2-винилтиофен: Винилхлорид вступает в реакцию с диметиламином и CO в присутствии палладиевого катализатора с образованием N,N-диметилакриламида: 4.3 Реакция полимеризации В отсутствии кислорода и света при обычных условиях чистый винилхлорид может существовать достаточно долго, не претерпевая каких-либо изменений; однако появление свободных радикалов, вызываемое как фотохимически, так и термохимически, приводит к его быстрой полимеризации.
Механизм полимеризации носит радикальный характер и схематично может быть представлен следующим образом: 1 этап: действие инициатора — образование свободных радикалов и зарождение цепи. 2 этап: развитие полимеризации — образование полимерных цепочек.
В процессе образования полимера, возможно разветвление цепи[К 4], а также образование ненасыщенных фрагментов: 3 этап: завершение полимеризациии. 4.4.