При образовании химической связи происходит перераспределение электронной плотности, и в случае полярной связи атомы оказываются электрически заряженными. Эти заряды называют эффективными. Они характеризуют разницу между числом электронов, принадлежащих свободному и связанному атому. Так как при образовании связи электроны обобществляются и принципиально принадлежат обоим связанным атомам, при разделении зарядов по атомам возникают примерно те же проблемы, что и при разделении межатомного расстояния.
В настоящее время имеются различные расчётные и экспериментальные методы определения эффективных зарядов атомов, в частности полученные рентгеноспектральным методом. При этом данные разных источников могут отличаться на 0,1–0,3. Таким образом, эффективные заряды (как и эффективные радиусы) нельзя рассматривать в качестве некоей абсолютной меры электрического заряда атомов в веществе. Всё же они позволяют глубже понять строение веществ и природу связи в них. Только в предельном случае ионной связи эффективные заряды могут быть равны степеням окисления, в любых реальных веществах они меньше (по модулю).
В табл. 22 приведены значения эффективных зарядов d (по Бацанову) для некоторых галогенидов щелочных металов – типичных ионных кристаллов.