Szlig;………убрать после новых рисунков……..

Использование Теории кристаллического полясовместно с методом ВС.

 

1.Лиганды располагаются вокруг комплексообразователя так, чтобы силы притяжения были максимальны, а силы отталкивания минимальны.

2. Лиганды влияют на энергетическое состояние d-электронов комплексообразователя.

В отсутствие внешнего поля все d-орбитали - вырожденные.

Под воздействием поля лигандов Þ расщепление d-подуровня на величину D, называемую энергией расщепления.

Величина D - зависит от координационного числа, природы лигандов и комплексообразователя и его заряда.

Если Е_{спаривания} < Е_{расщепления} Þ спаривание электронов Þ низкоспиновые комплексы.

В противном случае комплекс- высокоспиновый.

 

 

плоский квадрат

Е октаэдр

тетраэдр

d_e d_g

 

D_тетр D_окт D_{квадр.пл.}

 

d_g (n-1)d-орбитали d_e

комплексообразователя

в отсутствие лигандов

Е_{расщепления}(4d,5d АО) > Е_{расщепления}(3d) Þ для комплексообразователей 4d,5d-элементов Þ все лиганды сильного поля.

ПРИМЕР: Комплекс [Fe(Н₂О)₆]²⁺.

Комплексообразователь Fe²⁺: 3d⁶4s⁰.

Координационное число 6 Þ октаэдрическое расщепление.

центральный ион – 3d-элемента Þсила поля лиганда по спектрохимическому ряду.

Н₂О – лиганд среднего поля, а для Fe²⁺ (низшая степень окисления) он относится к слабым.

Энергетическая диаграмма расщепления d-подуровня

:н₂о:н₂о:н₂о:н₂:н₂о:н₂о

Е

3d_g 4s 4p 4d

3d_e