Структура комплекса [Fe(Н2О)6]2+ -октаэдр

Комплекс – высокоспиновый, внешнеорбитальный, т.к. взаимодействуют АО внешнего d- подуровня.

Комплекс [Fe(CN)₆]^4-- низкоспиновый, внутриорбитальный.

Высокоспиновые комплексы менее прочные, чем низкоспиновые Þ комплекс [Fe(CN)₆]^4-прочнее [Fe(Н₂О)₆]²⁺.

 

 

Координационное число 4 :

1) если комплексообразователь 3d – элемент и лиганды слабого поля Þ тетраэдрическое расщепление;

2) если комплексообразователь 3d-, 4d- или 5d- элементы Þ лиганды сильного поля Þ плоско-квадратное расщепление.

 

ПРИМЕР:Комплекс [Ni(CN)₄]^2-

Комплексообразователь Ni²⁺: 3d⁸4s⁰.

К.ч. = 4.

Комплексообразователь 3d- элемент, лиганды CN^- - сильного поля Þ плоско-квадратное расщепление

Энергетическая диаграмма:

:CN^- :CN^-:CN^-:CN^-

Е

3d

4s 4p

 

 

dsp²- гибридизациясвободных АО комплексообразователя комплекс - низкоспиновый, диамагнетик (нет неспаренных электронов); внутриорбитальный;структура–плоский квадрат.

ПРИМЕР: комплекс [NiCl₄]^2-

Комплексообразователь Ni²⁺: 3d⁸4s⁰

К.ч.= 4.

Комплексообразователь - 3d-элемент, лиганды Cl^- - слабого поля Þ тетраэдрическое расщепление d-орбиталей

Энергетическая диаграмма:

:Cl^-:Cl^-:Cl^-:Cl^-

Е

3d_e

4s 4p

3d_g