Решение.

Поскольку в процессе титрования измеряется концентрация ионов ртути (I), то электрод должен быть из металлической ртути, на котором протекает электродная реакция: Hg₂²⁺+2e→2Hg⁰. Для этой системы φ⁰(Hg₂²⁺/2Hg⁰)=+0,79 В (из справочника) и уравнение Нернста имеет вид: φ(Hg₂²⁺/2Hg⁰) = φ⁰(Hg₂²⁺/2Hg⁰) + (0,059/2)lg[Hg₂²⁺]. В начале скачка титрования концентрация определяемого иона составляет 0,1% от его исходной концентрации (без учета разбавления):

моль/л и

B.

После точки эквивалентности концентрация ионов ртути (I) определяется величиной произведения растворимости образующегося в результате реакции осадка роданида ртути (I) Ks(Hg₂(SCN)²)=[Hg₂²⁺]∙[SCN^-]² и избыточной концентрации роданид-ионов. Из справочника величина Ks(Hg₂(SCN)²)=3∙10^-20.

В конце скачка тирования избыточная концентрация ионов SCN^- составляет 0,1% от концентрации рабочего раствора (без учета разбавления):

моль/л, тогда

моль/л и

φ(Hg₂²⁺/2Hg⁰)=0,79+(0,059/2)lg(3∙10^-12)=0,452 B.

Величина скачка титрования составляет Dφ=0,674-0,452=0,222 B.