Химическая термодинамикаизучает переходы химической энергии в другие формы — тепловую, электрическую и т. п., устанавливает количественные законы этих переходов, а также направление и пределы самопроизвольного протекания химических реакций при заданных условиях.
Объектом изучения в термодинамике является система. Системой называется совокупность находящихся во взаимодействии веществ, мысленно (или фактически) обособленная от окружающей среды. Различают гомогенные и гетерогенные системы. Гомогенные системы состоят из одной фазы, гетерогенные — из двух или нескольких фаз. Фаза — это часть системы, однородная во всех точках по составу и свойствам и отделенная от других частей системы поверхностью раздела. Примером гомогенной системы может служить вода, но вода с плавающим в ней льдом — система гетерогенная.
Одна и та же система может находиться в различных состояниях. Каждое состояние системы характеризуется определенным набором значений термодинамических параметров. К термодинамическим параметрам относятся температура, давление, плотность, концентрация и т. п. Изменение хотя бы только одного термодинамического параметра приводит к изменению состояния системы в целом. Термодинамическое состояние системы называют равновесным, если оно характеризуется постоянством термодинамических параметров во всех точках системы и не изменяется самопроизвольно (без затраты работы).
Химическая термодинамика изучает систему в двух равновесных состояниях (конечном и начальном) и на этом основании определяет возможность (или невозможность) самопроизвольного течения процесса при заданных условиях в указанном направлении. В зависимости от условий перехода системы из одного состояния в другое в термодинамике различают изотермические, изобарические, изохорические и адиабатические процессы. Первые— протекают при постоянной температуре (Т = const), вторые— при постоянном давлении (р = const), третьи — при постоянном объеме (V = const), четвертые — в условиях отсутствия обмена теплотой между системой и окружающей средой (Q = 0).
Внутренняя энергия системы.При переходе системы из одного состояния в другое изменяются некоторые ее свойства, в частности внутренняя энергия U.
Внутренняя энергия системы представляет собой ее полную энергию, которая складывается из кинетической и потенциальной энергий молекул, атомов, атомных ядер и электронов. Внутренняя энергия включает в себя энергию поступательного, вращательного и колебательного движений, а также потенциальную энергию, обусловленную силами притяжения и отталкивания, действующими между молекулами, атомами и внутриатомными частицами.
Внутренняя энергия является термодинамической функцией состояния системы. Это значит, что всякий раз, когда система оказывается в данном состоянии, ее внутренняя энергия принимает определенное присущее этому состоянию значение.
∆U = U2 – U1
где U1 и U2 — внутренняя энергия системы вконечном и начальном состояниях cсоответственно.
Первый закон термодинамики.Количество теплоты, подведенное к системе расходуется на изменение внутренней энергии и совершению работы над внешней средой.
Q=∆U + A
∆V=const => A=0 => Q=∆U
∆T=const => ∆U=0 => Q=A
∆P=const => Q= ∆U+P∆V= - ∆H, где Н энтальпия.