Растворимость жидкости и твердых тел в жидкостях. Гидраты и кристаллогидраты.

Рассмотрим растворимость твердых веществ в жидкостях и жидкостей в жидкостях и условия фазовых равновесий. При переходе из одного фазового состоянья в другое, в частности индивидуального вещества в раствор, меняется его структура и изменяются свойства,в частности энталыпия и объём. Если переход одной фазы, например твердого вещества в раствор, самопроизвольно протекает с поглощением теплоты то в соответствии с уравнением условием перехода растворения служит увеличение изменения энтропии. Самопроизвольное протекание процесса в этом случав воз­можно только тогда, когда энтропийный член по абсолют­ной величине больше изменения энтальпии. Так, при растворении кристалла в жидкости фазовый переход сопровождается поглощением теплоты, а взаимодействие частиц с растворителем /сольватация/ характеризуется выделением теплоты. Процесс растворения - переход твердой фазы в раствор идет в сторону увеличения беспорядка, а солватация - к упоря­дочению системы происходит уменьшение числа частиц. Однакг первый фактор д триста значительно больше вто­рого - л -5га/.поэтому при растворении общее значение л 5 ,;гак правило, увеличивается. Самопроизвольный процесс фазового пе­рехода кристалл - жидкость протекает, когда &§< О и обра­зующийся при этом раствор остается ненасыщенным. Растворимость твердых веществ в жидкостях всегда огра­ничена. При растворений твердых веществ необходима энергия на разрушение кристаллической решетки. Поэтому, как правило, с повышением температуры растворимость твердых веществ повы­шается. В первом случае /бензол - толуол/, как уде указыва­лось выше, взаимная растворимость определяется только изме­нением. Во втором случае растворение возможно только при определенной температуре. Рассмотрим соотношение энтальпии и энтропии при фазовых переходах воды: кристалл /лед/=> жидкость => газ при темпе­ратуре 273 К и 373 К. При смешении льда с водой при 273 К связь энтропии и энтальпии, рассчитывается. Изобарный потенциал обеих фаз /лед - вода/ при темпе­ратуре О С /273 К/ в этой системе равен нулю, т.е. в системе никаких изменений не происходит. Исходя из этого уравнения, можно подсчитать изменение энт­ропии фазового перехода при любых температурах, зная энталь­пию системы при заданной температуре.