Осмотическое давление растворов ВМС существенно отличается от рассчитываемого согласно уравнению Вант Гоффа п = сRТ, причем экспериментально полученная кривая лежит выше теоретической прямой. Это объясняется уже отмеченной относительной независимостью теплового движения отдельных участков полимерной молекулы. Иначе говоря, каждая макромолекула ведет себя как совокупность нескольких молекул меньшего размера, что и проявляется в увеличении осмотического давления. Очевидно, что для однотипно построенных молекул ВМС, количество таких автономных участков будет тем большим, чем больше молекулярная масса М. Для расчета осмотического давления предложено уравнение Галлера:п= ((RT)/M)c + Bc2 в котором с - концентрация раствора ВМС, г/л; М - его молярная масса, г/моль; B - коэффициент, учитывающий гибкость и форму молекулы ВМС в растворе. Число подвижных единиц в растворе учитывается дополнительным слагаемым Рс2. При небольших концентрациях полимера значение этого слагаемого невелико, и уравнение Галлера совпадает с уравнением Вант Гоффа. Из всех коллигативных свойств растворов ВМС осмометрический метод наиболее чувствителен при определении молекулярной массы полимеров. Измеряя осмотическое давление для растворов с разными концентрациями, получают графическую зависимость величины л/с от с, из которой и находят значение молекулярной массы полимера М и коэффициента B.