Константа нестойкости и устойчивости комплексных ионов. - раздел Химия, Предмет и задачи химии. Место химии в системе естественных наук Частицы, Находящиеся Во Внешней Сфере, Связаны С Комплексным Ионом Преимущест...
Частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимущественно электростатическими силами и легко отщепляются в водном растворе. Эта диссоциация называется первичной, она протекает почти нацело, по типу диссоциации сильных электролитов. Лиганды, находящиеся по внутренней сфере, связаны с центральным атомом значительно прочнее и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения носит название вторичной диссоциации. Например, диссоциацию комплекса [Аg(NН3)2]Сl Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия" между комплексной частицей, центральным ионом и лигандами. В этом можно убедиться на основании следующих реакций. Если на раствор, содержащий комплексный ион [Аg(NН3)2]+, подействовать раствором какого-нибудь хлорида, то осадка не образуется,, хотя из растворов обычных солей серебра при добавлении хлоридов выделяется осадок хлорида серебра. Очевидно, концентрация ионов серебра в аммиачном растворе слишком мала, чтобы при. введении в него даже избытка хлорид-ионов можно было бы достигнуть величины произведения растворимости хлорида серебра (ПРд§С1 = 1,8-10~10). Однако после прибавления к раствору комплекса иодида калия выпадает осадок иодида серебра. Это доказывает, что ионы серебра все же имеются в растворе. Как ни мала их концентрация, но она оказывается достаточной для образования осадка, так как произведение растворимости иодида серебра АgI составляет только 1 • 10~16, т. е. значительно меньше, чем у хлорида серебра. Точно так же при. действии сероводорода получается осадок сульфида серебра Аg2 S. Диссоциация ионов [Ад(МН3)2]+> согласно приведенному выше уравнению, как и диссоциация всякого слабого электролита, подчиняется закону действия масс и может быть охарактеризована соответствующей константой равновесия, называемой константой нестойкости комплексного иона. Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и могут служить мерой устойчивости комплекса. Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются «концентрационными». Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. Из приведенной формулы видно, что чем меньше концентрация продуктов распада, т. е. чем устойчивее комплекс, тем меньше его константа нестойкости. В последнее время для характеристики устойчивости комплексных соединений предпочитают пользоваться величиной, Обратной константе нестойкости, называемой константой устойчивости. Для иона [Аg(NН3)2]+.
88. Вода и её физико-химические свойства. Значение воды для биосферы и жизненности организмов. Человек и биосфера.
Вода способна выполнять каталитические функции, на что уже давно обратили внимание. Например, сухой хлористый водород не реагирует с аммиаком и металлами. Металлический натрий не горит в сухом хлоре, а алюминий не взаимодействует с иодом, однако добавление воды вызывает бурную реакцию между ними. Таких примеров известно множество, и это позволяет считать воду самым универсальным катализатором. Далее, вода, с точки зрения кислотно-основных свойств, представляет собой истинный амфолит, так как содержит равное количество катионов водорода и гидроксильных анионов. Если о роли протона в химических реакциях уже было сказано, то здесь необходимо обратить внимание на значение аниона ОН-. Он выступает в качестве катализатора многих реакций в водных растворах, и в таком случае говорят о щелочном катализе. Вода вступает в химическое взаимодействие со многими простыми и сложными веществами. В частности, следует отметить ре-. акции гидролиза, идущие без изменения степеней окисления. Среди реакций гидролиза значимыми для биосистем являются гидролитические процессы с солями, входящими в состав биосред, а также гидролиз полипептидов, липидов, нуклеотидов. Обратимый гидролиз молекулы аденозинтрифосфата (АТФ) является ключевой реакцией биоэнергетики. Еще одно важное свойство воды - ее донорная активность, вырванная присутствием у атома кислорода неподеленных электронных пар. Это приводит к тому, что все катионы переходных металлов в том числе и биокатионы железа, меди, цинка и др., если они (не связаны с белками или другими органическими биомолекулами, биосредах представляют собой аквокомплексы. Окислительно-восстановительные превращения воды определяется двумя полуреакциями. О значении первой из них уже сказано, а вторая может проис-'ходить в тканях, если окислители будут обладать большей величиной редокс-потенциала, чем его значение для второй полуреакции Вода в биосредах находится частично в виде ассоциатов с неорганическими ионами и биомолекулами - белками, углеводами и др. Иными словами, все биомолекулы окружены гидратными оболочками. Такая вода называется связанной водой. Ее количество обычно составляет около 40%. Остальная вода представляет собой ассоциированную водородными связями подвижную структуру. При этом идет непрерывный обмен между молекулами связанной и свободной воды. При патологических процессах (воспалительных явлениях, образовании раковых клеток и др.) это соотношение меняется, а следовательно, должны меняться и физические свойства биосред.
102. Общая характеристика S – элементов.
К жизненно необходимым макроэлементамотносятся з-эле-менты первого (водород), третьего (натрий, магний) и четвертого (калий, кальций) периодов, а также р-элементы второго (углерод, азот, кислород) и третьего (фосфор, сера, хлор) периодов. Большинство остальных S- и р-элементов первых трех периодов (АL, Si, Ве и др.) физиологически активны. Расположенные в больших периодах S- и р-элементы редко выступают в качестве незаменимых. Исключение составляют s-элементы - калий, кальций, р-элемент - иод. К физиологически активным относят некоторые s- и р-злементы четвертого и пятого периодов, например, мышьяк, селен, бром. S-элементы первой группы склонны к образованию связей с атомом кислорода, все они находятся в растворе в виде гидратированных ионов Э+(Н2О)Х. Сходство лития с натрием обусловливает их взаимозамещаемость, причем, как правило, они являются синергистами. Рубидий и цезий по физико-химическим характеристикам ближе к калию, поэтому в организме они также могут замещать друг друга. S -Элементы второй группы входят в состав биомолекул, связываясь через атом кислорода с анионами фосфорной, угольной и карбоновых кислот.Магний в организме по преимуществу находится внутри клеток, где образует соединения с белками и нуклеиновыми кислотами, содержащие связи Мg-N и Мg-О. Сходство физико-химических характеристик ионов Ве2+ и Мg2+ обусловливает их взаимозамещаемость в таких соединениях. Это объясняет, в частности, ингибирование магнийсодержащих ферментов при попадании в организм бериллия, следовательно, бериллий - антагонист магния. Кальций, в основном находящийся в составе костной ткани, по своим свойствам близок к стронцию и барию, поэтому эти ионы могут замещать его в костях. При этом наблюдаются как случаи синергизма, так и антагонизма.
Все темы данного раздела:
Предмет и задачи химии. Место химии в системе естественных наук.
Курс общей химии для медиков отличается медико-биологической ориентацией при изучении этого курса необходимо уделить большое внимание врачу большего профиля, чтобы на основе современных достижений
Одностадийные, гомогенные, гетерогенные.
В зависимости от механизма реакции бывают простые (идут в одну стадию) и сложные (многостадийные). Сложные реакции могут быть последовательными, параллельными, сопряженными, цепными и др.Последоват
Закон действующих масс для скорости реакции. Константа скорости реакции.
Необходимым условием того, чтобы между частицами (молекулами, ионами) исходных веществ произошло химическое взаимодействие, является их столкновение друг с другом (соударение). Точнее говоря, част
Порядок реакции. Уравнение кинетики 1-го и 2-го порядка. Период полупревращения.
Порядок определяется по применимости к ним тех или иных форм уравнений кинетики реакций. Порядок реакции равен молекулярности такой реакции, кинетическим уравнением которой она может быть представл
Зависимость скорости реакции от температуры. Температурный коэффициент скорости реакции.
При повышении температуры в значительной степени увеличивания скорость химических реакций. Это увеличение можно характеризовать при помощи температурного коэффициента скорости реакции, который пред
Уравнение Аррениуса. Энергия активации. Теория активных соударений.
Для определения скорости и направления реакции основным фактором является энергия активации. Скорость любой химической реакции зависит от числа столкновений реагирующих молекул в единицу времени, н
Активация и ингибирование ферментов.
Нередко действие катализаторов связано с влиянием на них некоторых веществ, обладающих способностью угнетать их активность или, наоборот, стимулировать ее. Первая группа веществ называется ин
Понятие о кинетики сложных реакций. Параллельный, последовательные, сопряженные и цепные реакции.
Примером параллельной реакции может служить также термическое разложение бертолетовой соли. Последовательными называются реакции, протекающие через ряд последовательных стадий по общей схеме А-&
Роль растворов в жизнедеятельности организмов. Вода как растворитель.
Для изучения биологических и медицинских дисциплин большой интерес представляет учение о растворах. Растворами называют однородные системы переменного состава. Химический состав и физические свойст
Изоэлектрическое состояние и изоэлектрическая точка амфолитов
Аминокислоты проявляют свойства и кислот, и оснований. Такие соединения представляют собой амфотерные электролиты или амфолиты. Существенно, что при растворении аминокислот в воде (а они в ней хор
Концентрация растворов и способы их выражения.
Концентрацией раствора называется количество растворенного вещества, содержащееся в определенном количестве раствора или растворителя. Растворы с большой концентрацией растворенного вещества
Сольватная теория растворов.
При растворении многих веществ их молекулы (или ионы) связываются с молекулами растворителя, образуя соединения, называемые сольватами; этот процесс называется сольватацией. В частном случае, ког
Растворимость газов в жидкостях. Кессонная болезнь.
Вещества со слабополярными молекулами, например жирны; кислоты, лучше растворяются в растворителях, молекулы которые также мало полярны (например, эфир) или неполярны бензолу Таким образом, взаимна
Растворимость жидкости и твердых тел в жидкостях. Гидраты и кристаллогидраты.
Рассмотрим растворимость твердых веществ в жидкостях и жидкостей в жидкостях и условия фазовых равновесий. При переходе из одного фазового состоянья в другое, в частности индивидуального вещества в
Вязкость растворов. Аномальная вязкость растворов ВМС.
Вязкостью или внутренним трением называют меру сопротивления среды движению. Измерение вязкости - самый простой и доступный способ изучения свойств макромолекул. Он ценен тем, что позволяет опреде
Растворы ВМС. Набухание. Общая характеристика растворов ВМС.
К высокомолекулярным соединениям относят вещества с молекулярным весом от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Эти соединения называют также полимерами. Они образуются результате поликонденсац
Удельная, приведенная, относительная и характеристическая вязкость.
Увеличение вязкости связанное с изменением концентрации при растворении полимера, принято характеризовать удельной вязкостью. При вискозиметрическом методе определения молекулярного веса пол
Вязкозиметрическое определение молекулярной массы полимеров.
Осмотическое давление в растворах собственно коллоидов и полимеров, как и в истинных растворах, пропорционально их концентрации. Однако в связи с малой весовой концентрацией (менее 1,0%) коллоидов
Вязкость крови и других биологических жидкостей.
Осмотическое давление в жидкостях организма (кровь, лимфа, межклеточная жидкость, спинномозговая жидкость и др.) выполняет важную физиологическую функцию, влияющую на распределение в тканях органи
Коллигативные свойства растворов.
Осмотическое давление растворов ВМС существенно отличается от рассчитываемого согласно уравнению Вант Гоффа п = сRТ, причем экспериментально полученная кривая лежит выше теоретической прям
Относительное понижение давления насыщенного пара и закон Рауля. Идеальные растворы.
Растворы многими свойствами отличаются от чистых растворителей. Например, давление пара растворителя над раствором ниже, чем над чистым растворителем. Это понижение прямо пропорционально мольной
Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения, зависимость их от концентрации раствора.
Определение величины, на которую повышается температура кипения растворов, называется эбулиометрией (эбулио — кипение). Определение величины понижения температуры замерзания, т. е. разности
Осмос и осмотическое давление. Закон Вант Гоффа
Процесс самопроизвольного проникновения растворителя через полупроницаемую мембрану и представляет собой осмос. Если бы мембрана оказалась подвижным поршнем, она бы смещалась в ст
Осмотическое давление в растворах биополимеров. Мембранное равновесие Доннане.
Осмотическое давление растворов высокомолекулярных соединений значительно увеличивается с ростом концентрации и может быть рассчитано по уравнению п= С/M RT + KC2 где С — весовая концентрация поли
Роль осмоса и осмотическое давление в биологических системах.
Роль осмотических явлений в различных физиологических процессах чрезвычайно велика. Постоянство осмотического давления (изоосмия) тех или иных физиологических сред (плазма, внутриклеточная жидкос
Плазмолиз и гемолиз.
Обилие воды в клетках и тканях необходимы для нормального течения многообразных физических и химических процессор гидратации и диссоциации веществ, реакций гидролиза, окисления и т. п. Каждая живая
Растворы слабых и сильных электролитов. Степень и константа диссоциации слабых электролитов.
Электролитами называют вещества, которые в растворенном (или расплавленном) состоянии проводят электрический ток. Электропроводность является особым свойством растворов электролитов. В то вр
Электролиты в организме человека. Электролитический состав крови.
Коллоидные растворы клеток и биологических жидкостей находятся в соприкосновении с электролитами. Поэтому при введении в организм какого-либо электролита надо учитывать не только его концентрацию,
Диссоциация воды. Ионное производство воды. Водный показатель.
Чистая вода очень плохо проводит электрический ток, но все же обладает измеримой электропроводностью, которая объясняется небольшой диссоциацией воды на ионы водорода и гидроксид-ионы: H2
Интервалы значения pH для различных жидкостей человеческого организма.
Постоянство концентрации водородных ионов является одной из существенных констант внутренней среды организмов. Так, рН крови человека составляет 7,36. Активность разнообразных биологических катализ
Буферные системы крови.
Наиболее мощными буферными системами крови являются гемоглобиновый и оксигемоглобиновый буфера, которые составляют примерно 75% всей буферной емкости крови. Буферные, свойства гемоглобина по своему
Уравнение Гендерсона Гассельбаха.
Примером кислотного буфера может служить ацетатный буферный раствор, содержащий смесь уксусной кислоты и ацетата натрия (СНзСООН + СНзСООNа). При добавлении к такому раствору кислоты она взаимоде
Понятие о кислотно-щелочном состоянии крови.
Величина рН крови зависит от концентраций свободной растворенной в крови Н2СОз и кислоты, связанной в гидрокарбонат-ион. Концентрацию углекислоты, растворенной в крови, можно найти по ф
Кислотно-основное титрование. Кривые титрования. Точка эквивалентности. Выбор индикатора. Применение в медицине.
Титриметрические методы анализа широко применяются в медицине в биохимических лабораториях для анализов крови, мочи и других биологических жидкостей. В клинической практике находит широкое примене
Гидролиз солей. Степень гидролиза в биологических процессах.
Гидролизом называется процесс взаимодействия ионов соли Е ионами воды. Гидролиз солей является процессом, обратным иейтрализации. Рассмотрим три наиболее типичных случая реакции гидролиз! солей: 1.
Реакция осаждения и растворения. Производные растворимости. Аргентометрия. Применение в медицине.
Количественно растворимость различных веществ выражается концентрацией насыщенных растворов. Растворимостьданного вещества равна его молярной концентрации в насыщенном растворе в моль/л. Растворимо
Оксидометрия, иодометрия, перманганатометрия. Применение в медицине.
В зависимости от применяемых титрантов различают несколько видов окислительно-восстановительного титрования: перманганатометрическое, иодиметрическое, бихроматометрическое и другие. Перманганатомет
Электронное облако орбиталь.
Представление об электроне как о материальной точке не соответствует его истинной физической природе. Поэтому правильнее рассматривать как схематическое изображение электрона, «размазанного» по в
Метод валентных связей. Механизм образования валентных связей.
Образование химической связи между атомами водорода является результатом взаимопроникновения электронных облаков, происходящего при сближении взаимодействующих атомов. Вследствие такого взаимопр
Принцип Паули. Правило Хунда. Основное и возбужденное состояние атома.
Для определения состояния электрона в многоэлектронном атоме важное значение имеет сформулированное В. Паули положение (принцип Паули), согласно которому в атоме не может быть двух электронов,
Виды связей. Кратность связи.
В молекуле водорода перекрывание атомных S-электронных облаков происходит вблизи прямой, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. Образованная подобным образом ковалентная связь называется b cвяз
Насыщенность, направленность и длина связи.
Атомы обладают разнообразными возможностями для образования ковалентных связей. Последние могут создаваться и за счет неспаренных электронов невозбужденного атома, и за счет неспаренных электрон
Понятие о гибридизации атомных орбиталей. Геометрия молекул.
Метод гибридизации атомных орбиталей исходит из предположения, что при образовании молекулы вместо исходных атомных S-, р~ и d-электронных облаков образуются такие равноценные «смешанные» или гиб
Ионная связь как предельно поляризованная ковалентная связь.
Связь такого типа осуществляется в результате взаимного электростатического притяжения противоположно заряженных ионов. Ионы могут быть простыми, т. е. состоящими из одного атома (например, катион
Метод молекулярных орбиталей. Связывающие и разрыхляющие орбитали.
В методе молекулярных орбиталей (МО) к рассмотрению электронной структуры молекулы подходят так же, как и к многоэлектронному атому. Логичность использования одной физической модели вытекает из
Водородная связь. Молекулярная и внутри молекулярная водородная связь.
Если атом водорода связан ковалентной связью с каким-либо электроотрицательным элементом, то он может одновременно притягиваться к другому атому, имеющему высокую электронную плотность. Энергия та
Комплексные соединения. Координационная теория Вернера.
Любое взаимодействие между атомами, ионами, молекулами, ионами и молекулами и т.д. сопровождается определенным пространственным расположением частиц относительно друг друга или координацией. Прост
Центральный атом, лиганды, координационное число центрального атома.
Химия комплексных (координационных) соединений изучает ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов. Центральная частица (комплексообразователь) и непос
Внутрикомплексные соединения. (хелаты).
Полидентатные лиганды, занимая в координационной сфере два и более места, образуют циклические комплексы, которые называют также хелатными; это очень важный в биологическом отношении класс комплекс
Комплексоны и их применение в медицине.
Токсический эффект некоторых комплексов используется для создания противораковых и противомикробных препаратов. К примеру, издавна известно бактерицидное действие серебра, которое объясняется тем,
Реакция комплексообразования.
Природа химической связи в комплексных соединениях. Образование многих комплексных соединений можно в первом приближении объяснить электростатическим притяжением между центральным катионом металла
Номенклатура комплексных соединений.
К основным типам комплексных соединений относятся следующие: 1. Аммиакаты — комплексы, в которых лигандами служат молекулы аммиака, например: [Си(NН3)4]SО4, [Со(NН
Общая характеристика p - элементов.
р-Элементы третьей группы в микроколичествах входят в состав биомолекул, связываясь с атомами кислорода или азота. Так, известен антибиотик борамицин, в котором реализуется донорно-акцепторное вза
Новости и инфо для студентов