Устойчивость и равновесие в растворах комплексных соединений

Большинство КС растворимо и диссоциирует в водных растворах по схеме:

[Ag(NH3)2]Cl ®[Ag(NH3)2]++Cl- - первичная диссоциация (сильный электролит)

Вторичная диссоциация, протекает обратимо (слабый электролит) [Ag(NH3)2]+« Ag(NH3)++ NH3 -1 ступень

Ag(NH3)+ « Ag+ + NH3 -2 ступень

 

Суммарный процесс:

[Ag(NH3)2]+ « Ag++2NH3

Комплексные соединения в растворах диссоциируют на внешнюю и внутреннюю координационные сферы практически полностью по типу сильных электролитов (первичная диссоциация). Диссоциация внутренней координационной сферы носит название вторичной, является обратимым процессом и проходит по типу слабых электролитов. Момент наступления равновесия характеризуется константой равновесия, которая в случае комплексного иона носит название константы нестойкости (КН) . Каждая ступень ионизации имеет свою КН. Величина, обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости: Ку = 1/Кн.

Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса (приложение 6). Чем меньше значение Кн, тем более прочен данный комплекс.

Комплексные соединения обладают различной прочностью внутренней координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части, это - двойные соли.