Действие лигандов вызывает расщепление d-подуровня:
dz2, dx2-y2 – высокоспиновый дуплет (d¡)
dxy, dxz, dyz, dz2, dx2-y2,
dxy, dxz, dyz – низкоспиновый дуплет (de)
Разность энергий между подуровнями d¡ и de называемая энергией расщепления (Dрасщ), зависит от заряда и других характеристик центрального иона и природы лиганда. Числовые значения энергии расщепления у катионов 3d-элементов колеблются от 420 кДж/моль для [Fe(CN6)]3- до 30 кДж/моль для [CoI4]2-.
Для комплексообразователей 4d- и 5d- элементов все лиганды создают сильное поле.
В зависимости от силы поля лиганда и числа d-электронов (n-1) подуровня центрального атома для комплексов с координационным числом, равным 6 (к.ч.6) характерна октаэдрическая конфигурация с типами гибридизации орбиталей d2sp3, sp3d2, dsp3d.
Для комплексов с к.ч.4 характерно либо плоскоквадратное либо тетраэдрическое строение. При этом, комплексообразователи 4d- и 5d- элементов образуют плоскоквадратные комплексы, т.е. реализуется dsp2- гибридизация. Для 3d- комплексообразователей также возможно искажение октаэдрического поля и образование плоскоквадратного поля (например [Ni(CN)4]2-).
В зависимости от числа 3d-электронов осуществляется тетраэдрическая гибридизация d2sp, d3s, sp3 (табл. 45).
Таблица 45