Реферат Курсовая Конспект
Обучающие упражнения - Самостоятельная Работа, раздел Химия, УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ По курсу Химии Задание 1. Привести Формулы Важнейших Высших Жирных Кислот С...
|
Задание 1. Привести формулы важнейших высших жирных кислот с учетом индекса кислоты.
1.1 олеиновая кислота (18:1) | 1.3 арахидоновая кислота (20:4) |
1.2 линолевая кислота (18:2) | 1.4 эйкозапентаеновая кислота (20:5) |
Ответ:формулы высших жирных кислот, входящих в структуру природных липидов, могут быть приведены с учетом сведений, приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Высшие жирные кислоты, входящие в состав природных липидов
N п/п | Историческое (травиальное) название кислоты | Индекс ЖК (кол-во атомов С:количество p-связей) | Семейство ЖК* | Положение p-связей D** |
Пальмитиновая | 16:0 | |||
Стеариновая | 18:0 | |||
Олеиновая | 18:1 | w9 | D9 | |
Линолевая | 18:2 | w6 | D9,12 | |
Линоленовая | 18:3 | w3 | D9,12,15 | |
Арахидоновая | 20:4 | w6 | D5,8,11,14 | |
Эйкозапентаеновая | 20:5 | w3 | D5,8,11,14,17 | |
w6 | D2,5,8,11,14 | |||
Докозапентаеновая | 22:5 | w6 | D4,7,10,13,16 | |
Докозагексаеновая | 22:6 | w3 | D4,7,10,13,16,19 |
*-w-число атомов углерода в концевой углеводородной цепи после последней p-связи
**-номера углеродных атомов, после которых расположены p-связи
Формула олеиновой кислоты (18:1) может быть изображена
СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СООН
Формула линолевой кислоты с индексом (18:2)
СН3-(СН2)4-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООН
Аналогично изобразить формулы остальных жирных кислот.
Задание 2. Привести структурные формулы линоленовой кислоты семейства w3(омега-3), w6 (омега-6) ряда.
Ответ: символом w обозначается количество углеродных атомов с конца молекулы, после которых начинаются двойные связи. В биологическом отношении наибольшее значение имеют кислоты w3 ряда.
18 17-14 13 12 11 10 9 8 6 2-5 1
СН3-(СН2)4-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)4-СООН
линоленовая кислота (18:3 w6) цис-цис-цис-октадекатриен-6,9,12-овая кислота
18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 2-8 1
СН3-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООН
линоленовая (18:3 w3) цис-цис-цис-октадекатриен-9,12,15-овая кислота
Задание 3. Привести формулы p-диастереомеров высших жирных кислот с индексом 18:1 (олеиновой и элаидиновой кислот)
Ответ:
олеиновая кислота (цис-изомер или Z-диастереомер)
элаидиновая кислота (транс-изомер или Е-диастереомер)
Задание 4.Изобразить формулы нейтральных липидов и фосфолипидов по их названию.Написать следующие структурные формулы:
4.1) 2-О-линоленоил-3-О-олеил-1-пальмитоилглицерол
4.2) 2-докозагексаеноил-1-О-миристоил-3-О-олеоилглицерол
4.3) дипальмитоилфосфатидилэтаноламина.
Ответ:названия высших жирных кислот приводятся в алфавитном порядке с указанием их положения у атомов углерода в глицериновом фрагменте молекулы. Символ"О" обозначает замещение у атома кислорода.
2-О-Линоленоил-3-О- олеоил- 2-докозагексаеноил-1-О-миристоил-
1-О-пальмитоилглицерол 3-О-олеоилглицерол
ионизированная форма неионизированная форма
дипальмитоилфосфатидилэтаноламин
Задание 5. Приведите механизм зарождения свободных радикалов.
Ответ: в активном центре гемоглобина в результате переноса электрона от катиона железа к кислороду образуются супероксид-ион радикалы
Fe2+ - e ¾®Fe3+, О2 + е ¾¾¾® О2·
При диспропорционировании супероксид-иона образуется пероксид водорода.
О2 · + О2 · + 2 Н+ ¾¾® Н2О2 + О2
При реакции супероксид-иона и пероксидом водорода образуется гидроксил-радикал.Н2О2 + О2 · ¾¾® 2 ОН· + О2
В реакции супероксид-иона с гидроксил-радикалом образуется синглентный кислород:
ОН· + О2 ·¾¾® *О2(синглентный) + ОН- Образование высокоактивного ОН· радикала происходиттакже по реакции Фентона:H2O2 + Fe2+¾® Fe3++ OH- + ОН·
Гидроксил-радикал атакует молекулы фосфолипидов (R-Н) - основных структурных компонентах биологических мембран, при этом появляются радикалы нового сорта - алкильные, которые мгновенно присоединяют кислород и превращаются в пероксидные радикалы (RO2·).
R-H + OH· ¾¾® R· + H2O
R· + O2 ¾¾® RO2·
Задание 6. Приведите механизм действия ферментативной антиоксидантной системы.
Ответ:ферменты каталаза и глутатионпероксидаза защищают аэробные клетки от окисления, предотвращая возможность радикального разрушения пероксидов. Субстратом для каталазы преимущественно служит пероксид водорода.
2 Н2О2 ¾¾® 2Н2О + О2
В состав простетической группы каталазы входит гемовое железо, в активном центре происходит окисление (Fe2+ - e ¾® Fe3+).
Глутатионпероксидаза вместе с глутатионом разрушают пероксид водорода и гидропероксиды, защищая клетки от повреждающего действия радикалов, образующихся при гомолитическом разрыве связей RО-ОH.
Глутатион представляет собой трипептид, образованный глутаминовой кислотой, цистеином и глицином :
Реакционоспособной группой глутатиона(R-SH)является тиольная группа. Глутатион взаимодействует с пероксидом водорода и гидропероксидами липидов:
2 R-SH + H2O2 ¾® 2 H2O + R-S-S-R
2 R-SH + R1OOH ¾® H2O +R1OH + R-S-S-R
Окисленный глутатион способен восстанавливаться:
R-S-S-R + 2H+ + 2 e 2 R-S-H
Активный центр глутатионпероксидазы содержит остаток селеноцистеина, в котором атом серы цистеина заменен на атом селена:
Полагают, что действие глутатионовой ферментной системы может быть описано совокупностью реакций:
R-Se-H +H2O2 ¾¾® R-Se-OH + H2O(I)
R-Se-OH + 2 R-S-H ¾¾® R-Se-H + R-S-S-R + H2O(II)
R-S-S-R + НАДФ-Н ¾¾® 2 R-S-H + НАДФ+(III)
Задание 7. Написать схему реакции пероксидного окисления на примере олеиновой и линолевой кислоты.
Ответ:в молекулах фосфолипидов связи С-Н, расположенные между двумя p-связями (в a-положении к ним), атакуются гидроксильными или пероксильными радикалами. Рассмотрим этот процесс на примере линоленовой кислоты:
В результате образуются новые радикалы, существующие в двух мезомерных формах:
Радикал стабилизируется за счет делокализации электронной плотности в сопряженной системе: СН3-(СН2)4-СН. . . СН. . . СН. . . СН. . .СН-(СН2)7-СООН
Схематично описанный выше процесс представляется как
RH + OH· ¾® H2O + R· инициирование (0)
Таким образом, инициируется процесс неферментативного окисления липидов биологических мембран.
Образующийся алкильный радикал присоединяет молекулу кислорода (за время 10-6сек) и превращается в очень активный пероксидный (пероксильный) радикал:
R·+ O2 ¾® RО2· рост цепей (1)
Пероксидный радикал RО2· взаимодействует с соседними углеводородными фрагментами молекулы фосфолипидов, что приводит к образованию гидропероксидов (RООН) и новому алкильному радикалу R·, вновь присоединяющему молекулу О2 согласно реакции 1.
RО2· + RH ¾® RООH + R·продолжение цепей (2)
Гидропероксиды способны разрушаться с разрывом О-О связей, что приводит к вторичному иницированию и, как следствие, ускорению окисления:
RООH ¾® RО· + ОН· вырожденное разветвление (3)
Последняя реакция крайне нежелательна для организма. Поэтому существуют ферментативные антиоксидантные системы, регулирующие в организме концентрацию активных кислородсодержащих ионов и радикалов.
Свободные радикалы взаимодействуют между собой, обрывая цепи окисления в соответствии с элементарными реакциями :
RO2·+ RO2· ¾® молекулярные продукты
RO· + RO· ¾® молекулярные продукты
R· + R· ¾¾® молекулярные продукты
Задание 8. Показать механизм действия антиоксидантов
Ответ:в присутствии относительно низких концентраций ингибиторов фенольного типа (IпН) (10-6 - 10-3 моль/л) обрыв цепей происходит на молекулах антиоксидантов согласно реакции:
IпН +RO2·¾¾¾¾®ROOH + Iп· (обрыв цепей) (VII)
Радикал ингибитора(Iп·)обычно неактивен и не участвует в продолжении цепей, в связи с чем антиоксидант выполняет роль ловушки свободных радикалов и способствует значительному торможению окисления.
формула основного липидного антиоксиданта - a-токоферола:
В последние годы антиоксиданты применяются в клинической практике (антиоксидантотерапия).
Задание 9. Показать схему этерификации холестерина (холестерола) с участием фермента фосфатидилхолинхолестеринацетилтрансферазы (ЛХАТ).
Ответ:остатки ненасыщенных и полиненасыщенных высших жирных кислот, входящих в структуру фосфолипидов, например, фосфатидилхолина, этерифицируют -ОН группу холестерина с участием фермента ЛХАТ. При этом образуются эфиры холестерина, в форме которых холестерин выводится из организма.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Кафедра общей и биоорганической химии... УЧЕБНО МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ... Для самостоятельной работы студентов...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Обучающие упражнения
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов