Щоб визначити мiкрокiлькості альдегідiв, використовують реакцiю окислення п-фенiлендiаміну пероксидом водню, на яку альдегіди дiють як каталiзатори. Схема механізму реакцiї (за нинiшнiми уявленнями):
O OH OH
// | |
1) R - C + H2O2 Þ R - C – OOH Þ R - C – O· + OH· ,
\ | |
H H H
жирна крапка – вільні радикали, друге з цих перетворень – лiмiтуюча стадiя; стадiї пiсля лiмiтуючої: – вiльнi pадикали виступають як окислювачi,
OH O
| //
R - C – O· + H+ + e- Þ R - C + H2O, OH· + H+ + e- Þ H2O ,
| \
H H
пеpша з цих pеакцiй pегенеpує каталiзатоp; п-фенiлендiамiн окислюється у складнiй послiдовностi pеакцiй із загальним piвнянням
У реакцii утворюється продукт (так звана основа Бандровського), що інтенсивно забарвлений у темно-фiолетовий колiр.
У роботi застосовано метод фiксованого часу диференцiйного варiанту кiнетичних методiв аналізу. Диференцiйний варiант грунтується на рiвнянні
Х = К(Пс)Cкат.t,
де Х – концентрацiя iндикаторної речовини – продукту реакцiї; Скат. – концентрацiя каталiзатора, що iї визначають; Пс – добуток концентрацiй реагентiв; К – константа швидкостi каталiтичної реакцiї; t – час. У методi фiксованого часу через заданий промiжок часу визначають концентрацiю iндикаторної речовини – у розгляданому випадку продукту реакцiї. Градуювальний графiк показує залежнiсть концентрацiї iндикаторної речовини через фiксований час (Xфiкс.) вiд концентрацiї каталiзатора. Замiсть концентрацiї iндикаторної речовини зручніше користуватися пропорцiйною їй величиною – світлопоглинанням – (Aфiкс.).