Інші органічні ліганди: оксими, тіоли тощо

CH4N2S, тіосечовина H2N-C-NH2 ÷ê S

Ag+ lg b1 = 7,11 [I=0,5] lg b2 = 10,61 [I=0,5]

lg b3 = 12,73 [I=0,5] lg b4 = 13,57 [I=0,5]

Cd2+ lg b1 = { 1,5 1,82 lg b2 = { 2,22 2,64 lg b3 = { 2,6 3,0
lg b4 = { 3,1 3,8  
             

 

 


тіосечовина (продовження)

Hg2+ lg b2 = { 21,3 [20 oC, I=0,1] 22,1  
lg b3 = { 24,2 [20 oC, I=0,1] 24,7 lg b4 = { 25,8 [20 oC, I=0,1] 26,5
Pb2+ lg b1 = { 0,09 0,63 lg b2 = { 0,83 1,17 lg b3 = { 1,3 1,8  
lg b4 = { 1,5 2,0 lg b5= { 1,5 2,0 lg b6= { 1,7 2,0  
                     

Zn2+ lg b1 = 0,5 [I=2] lg b2 = 0,8 [I=2] lg b3 = 0,9 [I=2]

CH5N3S, тіосемікарбазид H2N-C-NH-NH2 ÷ê S  
H+ (починаючи з H‑1L) lg KH1 = { 12,6 [I=0,1] 12,5
lg KH2 = { 11,9 [I=0,1] lg KH3 = { 1,6 [I=0,1]
12,0 1,8
           

Ag+ lg b1 = 12,9 [I=0,8]

Cd2+ lg b1 = { 2,28 [20 oC, I=0,1] 2,57  
lg b2 = { 4,40 [20 oC, I=0,1] lg b3 = 5,86 [I=1]  
4,70  
Hg2+ lg b2 = 22,4 [20 oC, I=0,1] lg b3 = 24,8 [20 oC, I=0,1] lg b4 = 25,8 [I=0,8]
Pb2+ lg b1 = 2,89 [20 oC, I=0,1]  
         

Zn2+ lg b1 = 2,8

C3H8O3, HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH, L, гліцерин

B(III) lg K(B(OH)3 + L Û B(OH)2(H‑2L) + H+ + H2O) = ‑7,54,

lg K(B(OH)3 + 2 L Û B(H‑2L)2 + H+ + 3 H2O) = ‑7,17 [I=0,1]

Pb2+ lg K(Pb(OH)3 + L Û Pb(OH)(H‑2L) + 2 H2O) = 1,2 [I=1]

 

 


 

C4H8N2O2, диметилгліоксим; ліганд, Dm2‑, диметилгліоксимат-іон H3C ‑ C ‑ C ‑ CH3 ÷ê ÷ê O‑N N ‑O

H+ lg KH1 = 12,0 lg KH2 = 10,66

lg KD = ‑0,95 [розподіл вода, I=0,1, CHCl3]

Cu2+ lg K(Cu2+ + 2 HDm Û Cu(HDm)2) = 19,24 [I=0,1]

lg K(Cu2+ + 2 HDm + OH Û Cu(HDm)2(OH) ) = 22,42 [I=0,1]

lg KD(Cu(HDm)2) = ‑0,93 [розподіл: вода, I=0,1, CHCl3]

Ni2+ lg K(Ni2+ + 2 HDm Û Ni(HDm)2) = 17,24 [I=0,1]

lg Ks (Ni(HDm)2(рожевий) Û Ni2+ + 2 HDm) = ‑23,27 [I=0,1]

lg KD(Ni(HDm)2) = 2,30 [розподіл: вода, I=0,1, CHCl3]

C5H8O2, aцетил­ацетон; H
ліганд C5H7O2, Acac-, aцетил­ацетонат-iон CH3¾C = CH ¾C¾ CH3 ÷ ÷ê O O
H+ lg KH1 = { 8,99 8,80  
lg KD = lg K(HAcac Û HAcac (CHCl3)) = { 1,38 1,29  
lg KD = lg K(HAcac Û HAcac (CCl4)) = { 0,52 0,47  
lg KD = lg K(HAcac Û HAcac (C6H6)) = { 0,77 0,66  
           

Al3+ lg K(Al3+ + 3 HAcac Û AlAcac3 (C6H6) + 3 H+) = -6,48 [I=0,1]

 

 


C5H7O2, Acac-, aцетилацетонат-iон (продовження)

Cu2+ lg b1 = { 8,25 lg b2 = { 15,05  
8,22 14,81  
lg KD(CuAcac2 Û CuAcac2 (CCl4)) = { 0,70 [I=0,1]  
0,83  
lg KD(CuAcac2 Û CuAcac2 (C6H6)) = { 1,0 [I=0,1]  
1,10  
lg Kex = lg K(Cu2+ + 2 HAcac (CCl4) Û Û CuAcac2 (CCl4) + 2 H+) = {   -3,47 [I=0,1]
–3,73
               

Fe3+ lg b1 = 9,8 [30 oC], lg b2 = 18,8 [30 oC], lg b3 = 26,2 [30 oC]

lg Kex = lg K(Fe3+ + 3 HAcac (C6H6) Û FeAcac3 (C6H6) + 3 H+) =

= - 1,39 [20oC, I=0,1]

Pb2+lg b1 = 6,32 [30 oC, I=0,7]

lg KD(PbAcac2 Û PbAcac2 (C6H6)) = 0,6 [20 oC, I=0,1]

lg Kex = lg K(Pb2+ + 2 HAcac (C6H6) Û PbAcac2 (C6H6) + 2 H+) =

= - 10,15 [20 oC, I=0,1]

Zn2+ lg b1 = 5,06, lg b2 = 9,00

lg KD(ZnAcac2 Û ZnAcac2 (CCl4)) = { 0,65 [I=0,1] 0,38  
lg KD(ZnAcac2 Û ZnAcac2 (C6H6)) = { ‑ 0,6 [20 oC, I=0,1] - 0,19  
lg Kex = lg K(Zn2+ + 2 HAcac (CCl4) Û Û ZnAcac2 (CCl4) + 2 H+) = {   -10,69 [I=0,1] -11,40
           

lg Kex = lg K(Zn2+ + 2 HAcac (C6H6) Û

Û ZnAcac2 (C6H6) + 2 H+) = ‑ 11,0 [I=1]

 

 


 

C5H11NS2, диетилдитіокарбамінова кислота; ліганд, Ddc-, диетил дитіокарбамінат-ioн
H+ lg KH1 = { 3,42 3,16 lg KD = lg K(HDdc Û ) = = 2,38 (CCl4), 3,37 (CHCl3)

Ag+ lg KS =-19,8

Bi3+ lg b3 = 27,55

lg KD = lg K(BiDdc3 Û BiDdc3 (CHCl3)) = 9,00

lg KD = lg K(BiDdc3 Û BiDdc3 (CCl4)) = 7,65

lg KD = lg K(BiDdc3 Û BiDdc3 (C6H6)) = 8,26

Co2+ lg KS = -19,8, lg b2 = 13,2

lg KD = lg(CoDdc2 Û CoDdc2 (CHCl3)) = 6,60

lg KD = lg K(CoDdc2 Û CoDdc2 (CCl4)) = 5,38

lg KD = lg K(CoDdc2 Û CoDdc2 (C6H6)) = 5,98

Cu2+ lg KS =-30,2, lg b2 = 18,4

lg KD = lg K(CuDdc2 Û CuDdc2 (CHCl3)) = 9,34

lg KD = lg K(CuDdc2 Û CuDdc2 (CCl4)) = 8,34

lg KD = lg K(CuDdc2 Û CuDdc2 (C6H6)) = 8,11

Cd2+ lg KS =22,0, lg b2 = 12,9

lg KD = lg K(CdDdc2 Û CdDdc2 (CHCl3)) = 5,88

lg KD = lg K(CdDdc2 Û CdDdc2 (CCl4)) = 5,81

lg KD = lg K(CdDdc2 Û CdDdc2 (C6H6)) = 5,88

Hg2+lg b1 = 22,3 lg b2 = 38,1 lg b3 = 39,1

lg Ks = ‑ 43,5 [I = 0,1]

Mn2+ lg b2 = 7,08

lg KD = lg K(MnDdc2 Û MnDdc2 (CHCl3)) = 3,40

lg KD = lg K(MnDdc2 Û MnDdc2 (CCl4)) = 3,15

lg KD = lg K(MnDdc2 Û MnDdc2 (C6H6)) = 3,11

56
C5H11NS2, Ddc-, диетилдитіокарбамінат-ioн (продовження)

Ni2+ lg KS =19,3 lg b2 = 12,6

lg KD = lg K(NiDdc2 Û NiDdc2 (CHCl3)) = 6,36

lg KD = lg K(NiDdc2 Û NiDdc2 (CCl4)) = 5,67

lg KD = lg K(NiDdc2 Û NiDdc2 (C6H6)) = 5,83

Pb2+ lg KS =21,8 lg b2 = 14,3

lg KD = lg K(PbDdc2 Û PbDdc2 (CHCl3)) = 7,41,

lg KD = lg K(PbDdc2 Û PbDdc2 (CCl4)) = 6,48,

lg KD = lg K(PbDdc2 Û PbDdc2 (C6H6)) = 6,72

Zn2+ lg KS = ‑16,8 lg b2 = 10,6

lg KD = lg K(ZnDdc2 Û ZnDdc2 (CHCl3)) = 5,28

lg KD = lg K(ZnDdc2 Û ZnDdc2 (CCl4)) = 4,81

lg KD = lg K(ZnDdc2 Û ZnDdc2 (C6H6)) = 5,11

    C6H6N2O2 N-нітрозофеніл-гідроксиламін (купферон); ліганд Nph, купферонат-іон

H+ lg KH1 = lg K(Nph- + H+ Û HNph) = 4,16 [I=0,1]

(далі реагенти з надкресленими формулами - у розчиннику CHCl3, у водяній фазі I=0,1)

lg KD = lg K(HNph Û ) = 2,18

Al3+ lg Kex = lg K(Al3+ + 3 Û + 3 H+) » 7

Bi3+ lg Kex = lg K(Bi3+ + 3 Û + 3 H+) = 5,08

Co2+ lg Kex = lg K(Co2+ + 2 Û + 2 H+) = -3,56

Cu2+ lg Ks = ‑ 16,03

lg Kex = lg K(Cu2+ + 2 Û + 2 H+) = 2,69

Fe3+ lg Ks = ‑25

lg Kex = lg K(Fe3+ + 3 Û + 3 H+) = 9,85

Hg2+ lg Kex = lg K(Hg2+ + 2 Û + 2 H+) = 0,91

Pb2+ lg Kex = lg K(Pb2+ + 2 Û + 2 H+) = -1,53

 


 

C6H6O фенол; ліганд фенолят-іон
H+ lg KH1 = { 9,98, DH = ‑23,0  
9,52 {I=3]  
         

Ag+ lg b1 = 0,34 [I=1]

Fe3+ lg b1 = 8,20

C10H7NO2, 1-нітрозо-2-нафтол; ліганд C10H6NO2, L-, 1-нітрозо-2-нафтолат-iон

H+ lg KH1 = lg K(L- + H+ Û HL) = 5,09

lg KD = lg K(HL Û HL (CHCl3)) =2,97

(реагенти з надкресленими формулами - у розчиннику CHCl3)

Cu2+ lg Kex = lg K(Cu2+ + 2 Û + 2 H+) = 0,87 [I=0,1]

Ni2+ lg Kex = lg K(Ni2+ + 2 Û + 2 H+) = ‑ 4,3 [I=0,1]

    C13H11NO2 бензоілфеніл­гідроксиламін; ліганд C13H10NO2, Bph-, бензоілфеніл­гідроксиламінат-іон

H+ lg KH1 = lg K(Bph- + H+ Û HBph) = 8,14 [I=0,1]

lg KD = lg K(HBph Û HBph (CCl4)) = 2,23,

lg KD = lg K(HBph Û HBph (C6H6)) =1,65 [I=1,0]

lg KD = lg K(HBph Û HBph (CHCl3)) = 2,33 [I=0,1]

Al3+ lg Kex = lg K(Al3+ + 3 HBph (CHCl3) Û

Û AlBph3 (CHCl3)+ 3 H+) » 7 [I=0,5]

Bi3+ lg Kex = lg K(Bi3+ + 3 HBph (CHCl3) Û

Û BiBph3 (CHCl3) + 3 H+) = 5,1 [I=0,5]

Cd2+ lg Kex = lg K(Cd2+ + 2 HBph (CHCl3) Û

Û CdBph2 (CHCl3) + 2 H+) = -12,08 [I=0,1]

 

 


Bph-, бензоілфенілгідроксiамінат-іон (продовження)

Co2+ lg Kex = lg K(Co2+ + 2 HBph (CHCl3) Û

Û CoBph2 (CHCl3) + 2 H+) = -1,02 [I=0,1]

Cu2+ lg Kex = lg K(Cu2+ + 2 HBph (CHCl3) Û

Û CuBph2 (CHCl3) + 2 H+) = 0,66 [I=0,1]

Fe3+ lg Kex = lg K(Fe3+ + 3 HBph (CHCl3) Û

Û FeBph3 (CHCl3) + 3 H+) = 5,27 [I=0,1]

Ni2+ lg Kex = lg K(Ni2+ + 2 HBph (CHCl3) Û

Û NiBph2 (CHCl3) + 2 H+) = -8,0

Pb2+ lg Kex = lg K(Pb2+ + 2 HBphha (CHCl3) Û

Û PbBphha2 (CHCl3) + 2 H+) = -8,2 [I=0,5]

Zn2+ lg Kex = lg K(Zn2+ + 2 HBphha (CHCl3) Û

Û ZnBphha2 (CHCl3) + 2 H+) = -9,96 [I=0,1]

C13H12N4S, C6H5-N=N-(C=S)-(NH)-(NH)-C6H5, дифенілтіокарбазон (дитизон); ліганд C13H10N4S2‑, Dz2‑, дифенілтіокарбазонат-іон (дитизонат-іон),

реагенти з надкресленими формулами - у розчиннику CCl4.

lg KD(H2Dz Û H2Dz (CCl4)) = lg KD(H2Dz Û ) = 4,60 [I=0,1]

H+ lg KH2 = lg K(HDz + H+ Û H2Dz) = 4,46 [I=0,1]

lg K(HDz + H+ Û ) = { 9,02 [I=0,1] 9,08

Ag+ lg Kex(Ag+ + Û + H+) = 7,6 [18 oC, I=0,1]

Bi3+ lg Kex(Bi3+ + 3 Û + 3 H+) = 10,91 [I=0,1]

Cd2+ lg Kex(Cd2+ + 2 Û + 2 H+) = 2,0 [20 oC]

Co2+ lg Kex(Co2+ + 2 Û + 2 H+) = 1,08 [I=1]

Cu2+ lg b2 = 2,23 [I=0,1]

lg Kex(Cu2+ + 2 Û Û + 2 H+) ={   10,48 10,4 [20 oC]

Hg2+ lg Kex(Hg2+ + 2 Û + 2 H+) = 26,79

[13 oC, I=0,1]

 


Dz2‑, дифенілтіокарбазонат-іон, дитизонат-іон

(продовження)

Ni2+ lg b1 = 5,83 [I=0,1]

lg Kex(Ni2+ + 2 Û + 2 H+) = ‑1,2

Pb2+ lg b2 = 15,2 [I=0,1]

lg Kex(Pb2+ + 2 Û + 2 H+) = 0,76 [I=0,1]

Zn2+ lg b1 = 7,75 [I=1]

lg Kex(Zn2+ + 2 Û + 2 H+) ={ 2,11 2,0

 

    C15H11N3O 1-(2-піридилазо)-2- нафтол, ПАН; ліганд, Pan, 1-(2-піридилазо)-2-нафтолат-іон

H+ lg KH1 = lg K(Pan + H+ Û HPan) = 9,1 [~33 oC, I = 0,1]

lg KH2 = lg K(HPan + H+ Û H2Pan +) = 3,0 [~33 oC, I = 0,1]

lg KD = lg K(HPan Û HPan (CHCl3)) = 5,4

lg KD = lg K(HPan Û HPan (CCl4)) = 4,0

Cd2+ lg Kex = lg K(Cd2+ + 2 HPan (CHCl3) Û

Û CdPan2 (CHCl3) + 2 H+) = -7,9

Те ж з неводяною фазою CCl4, lg Kex = -7,4

Mn2+ lg Kex = lg K(Mn2+ + 2 HPan (CHCl3) Û

Û MnPan2 (CHCl3) + 2 H+) = -11,0 [I = 0,01]

Те ж з неводяною фазою CCl4, lg Kex = -9,8 [I = 0,01]

Zn2+ lg Kex = lg K(Zn2+ + 2 HPan (CHCl3) Û

Û ZnPan2 (CHCl3) + 2 H+) = -5,8