При электролизе водных растворов хлористого натрия получают хлор, водород и едкий натр (каустическая сода).
Хлор при атмосферном давлении и обычной температуре газ желто-зеленого цвета с удушливым запахом. При нормальных условиях плотность хлора 3.21 кг/м3. При атмосферном давлении температура кипения хлора –33.60С, температура замерзания –1020С. Хлор растворяется в воде, органических растворителях и обладает высокой химической активностью.
Электрохимический метод производства хлора и щелочей начал эксплуатироваться с конца прошлого столетия, главным образом для получения щелочей. Хлор в то время являлся побочным продуктом, применявшимся почти исключительно для получения хлорной извести, необходимой для отбелки бумаги и ткани. В н.в. более 70% мирового производства хлора используется для органического синтеза, а также для производства соляной кислоты, гипохлоритов натрия и кальция и т.п. Значительные количества хлора идут в металлургию для хлорирования при переработке полиметаллических руд.
Сырьем для производства хлора служат, главным образом, растворы поваренной соли, получаемые растворением твердой соли или же природные рассолы. Растворы поваренной соли независимо от способа получения содержат примеси солей кальция и магния, поэтому они подвергаются предварительной очистке от этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могут образовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушают нормальный ход электролиза.
Механические примеси удаляют отстаиванием рассола с последующим фильтрованием осадка, а ионы кальция и магния – обработкой рассола раствором карбоната натрия или известковым молоком.
СаСl2 + Nа2СО3= СаСО3 + 2NаСl,
с последующей нейтрализацией избыточной щелочности соляной кислотой. Осадок карбоната кальция и магния удаляют фильтрованием. Полученный рассол должен иметь концентрацию соли 310-315 г/л, чтобы обеспечить, возможно, более низкий потенциал разряда ионов при электролизе.
Рассол, поступающий на электролиз, представляет собой многокомпонентную систему, в которой содержатся ионы натрия, хлора и гидроксоний-катион и годроксид анион. Различают два варианта технологического процесса электролиза водного раствора хлорида натрия: электролиз с твердым железным катодом (диафрагменный метод) и электролиз с жидким ртутным катодом. Аноды электролизеров в обоих случаях изготавливают из одинаковых материалов: искусственного графита, пропитанного для уменьшения износа льняным маслом, или из титана, покрытого слоем оксидов рутения и титана.