Влияние на растворимость осадка других сильных электролитов. Солевой эффект

На растворимость осадков оказывают влияние не только сильные электролиты с одноименными ионами. В присутствии других сильных электролитов, не имеющих общих с осадком ионов, растворимость осадка изменяется, причем, в сторону увеличения.

Повышение растворимости малорастворимых электролитов при добавлении к их насыщенному раствору других сильных электролитов, не имеющих с осадком одноименных ионов, называется солевым эффектом.

Солевой эффект хорошо объясняется на основе учения об активности ионов и ионной силе раствора.

Согласно теории сильных электролитов, увеличение ионной силы раствора ведет к уменьшению коэффициентов активности и, как следствие, к повышению растворимости.

Это хорошо видно на примере. Пусть KtAn – бинарный малорастворимый электролит. В отсутствии посторонних ионов его растворимость ; в присутствии посторонних ионов необходимо учитывать величины коэффициентов активности.

Произведение растворимости следует записывать через величины активностей:

, или, т.к. , , то

и Р₂ = [Kt⁺] = [An^-];

Так как для равнозарядных ионов при равной ионной силе коэффициенты активности примерно равны, то и тогда

, т.е. Р₂ > P₁, т.к. f < 1.

Солевой эффект зависит от природы вводимого электролита даже в большей степени, чем от его концентрации. При равных концентрациях больший солевой эффект вызывают электролиты, содержащие многозарядные ионы. Это хорошо видно из формулы для вычисления ионной силы раствора µ = 1/2∑С_iZ_i². Так как в выражение входит квадрат заряда иона, то понятно значительное повышение растворимости осадков в присутствии электролитов с многозарядными ионами. Таким образом, введение в раствор над осадком сильного электролита повышает ионную силу раствора, при этом коэффициент активности уменьшается, и в итоге растворимость увеличивается.