Рассмотрим системы, в которых изменяются количества веществ. Эти изменения могут происходить в результате химических реакций или фазовых переходов. При этом изменяются значения термодинамических потенциалов U, H, F, G системы.
Для характеристики способности веществ к химическим превращениям (или фазовым переходам) используется химический потенциал m. Водится он как частная производная термодинамических потенциалов по числу молей. В зависимости от условий осуществления процесса химический потенциал i-ого компонента выражается через соответствующий термодинамический потенциал Gi,, Fi, Hi, или Ui. Так, при постоянных температуре, давлении и количестве молей всех компонентов, кроме i-ого, химический потенциал i-ого компонента равен частной производной энергии Гиббса по числу молей i-ого компонента.
(31)
Аналогичным же образом вводятся химические потенциалы при других условиях:
(32)
(33)
(34)
Изменение термодинамического потенциала (например, G) при изменении количества только i-ого компонента равно:
(35)
Обычно в системе при химических реакциях изменяется концентрация нескольких компонентов или идет изменение количества компонентов в нескольких фазах. Поэтому общее изменение термодинамического потенциала в системе dG равно:
(36)
Для самопроизвольного процесса
(37)
Если в системе, в которой происходит химическая реакция,
А ® В
имеется только 2 компонента только А и В, то для самопроизвольного процесса можно записать:
Т.к. в данном случае , то
В этом случае химический потенциал исходного вещества А больше, чем химический потенциал продукта В.
При равновесии должно соблюдаться соотношение
(38)