Перманганатометрия

 

В основе перманганатометрического титрования лежит окислительно-восстановительный процесс с участием редокс-пары MnO₄^– /Mn²⁺. Реакцию, как правило, проводят в кислой среде, так как в результате реакции образуются почти бесцветные ионы Mn²⁺:

MnO₄^– + 8H⁺ + 5ē D Mn²⁺ + 4H₂O

При окислении в нейтральной или щелочной среде выпадает темно-бурый осадок MnO₂, сильно затрудняющий фиксирование точки эквивалентности. Кроме того, окислительная способность перманганата калия в кислой среде гораздо выше (B), чем в щелочной (, и количество титруемых им восстановителей в первом случае значительно больше, чем во втором.

В зависимости от рН среды f_экв(MnO₄^–) может принимать различные значения. При окислении в кислой среде f_экв(MnO₄^–) = . При окислении в нейтральной среде протекает следующая реакция:

MnO₄^– + 8H⁺ + 3ē D MnО₂↓ + 2H₂O; f_экв(MnO₄^–) =

При окислении в щелочной среде

MnO₄^– + ē D MnO₄^2– ; f_экв(MnO₄^–) = 1.

Рабочие растворы метода:

ü КMnO₄;

ü H₂C₂O₄ и оксалаты;

ü растворы других восстановителей (соли Fe²⁺ и др.).

Вспомогательные растворы метода:

H₂SO₄ – для создания сильнокислой среды;

смесь Рейнгарда – Циммермана – для титрования в присутствии хлорид-ионов.

Для перманганатометрических определений рекомендуется применять 0,05 н. раствор КMnO₄. Конечную точку титрования определяют без индикатора по появлению собственной фиолетовой окраски перманганат-иона.