Иодометрией называется метод окислительно-восстановитель-ного титрования, при котором о количестве определяемого вещества судят по количеству поглощенного или выделенного иода.
Полуреакция, лежащая в основе метода:
I2 + 2ē D 2I– Е°= 0,536 В.
В иодометрических определениях применяют и иод (в качестве окислителя), и иодид-ионы (в качестве восстановителя).
Для фиксирования конечной точки титрования используют в качестве индикатора крахмал, образующий с иодом соединение интенсивно синего цвета. Обычно применяют свежеприготовленный 1%-ный раствор крахмала. При титровании стандартным раствором иода крахмал добавляют в титруемый раствор в начале титрования.
Определения с применением иодида проводят заместительным методом. К анализируемому раствору добавляют избыток иодида, а затем выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. При этом образуется тетратионат-ион:
I2 + 2S2O32– = 2I– + S4O62–
Раствор тиосульфата натрия является вторичным стандартным раствором. Его стандартизацию проводят по дихромату калия. При использовании иодида крахмал добавляют вблизи конечной точки титрования, когда основное количество выделившегося иода уже оттитровано. Это связано с тем, что крахмал образует очень прочное соединение с иодом, что ведет к перерасходу тиосульфата натрия.