СМЕСЬ ДВУХ НЕИОННЫХ ПАВ. Рассмотрим конкуренцию двух НПАВ за центры адсорбции на поверхности.
Конечно, более гидрофобное НПАВ должно доминировать в адсорбционном слое вследствие его более низкой растворимости в водной фазе. Выше уже обсуждалась одновременная адсорбция на гидрофобной поверхности двух НПАВ. Напомним, что более гидрофобное НПАВ преимущественно адсорбируется на поверхности, а более гидрофильное предпочтительно остается в водной фазе. Рис. 19. Конкурентная адсорбция НПАВ из смешанного раствора СнЕб и СюЕб при молярном соотношении компонентов, равном 0.5, на поверхности кремнезема На рис. 19 приведен еще один пример одновременной адсорбции неионных поверхностно-активных веществ из смешанного раствора.
На поверхности кремнезема измерена адсорбция С^Еб и СюЕб при молярном соотношении, равном 0.5, и суммарной концентрации НПАВ 2 мМ, что намного превышает KKM смеси. Адсорбция этих НПАВ из индивидуальных растворов составляет - 3 ммоль/м2 для СюЕб и ~5ммоль/м2 для С^Еб. Величина адсорбции из смеси составляет 4.5 ммоль/м, что указывает на то, что в поверхностном слое в избытке присутствует СнЕб за счет уменьшения доли СюЕб. Еще интереснее ведут себя подобные системы при разбавлении.
Для понимания поведения системы при разбавлении полезно рассмотреть две экстремальные точки. При очень большой концентрации НПАВ состав поверхностного слоя приближается к составу исходного раствора. При адсорбции из разбавленного раствора состав поверхностного слоя описывается уравнением При разбавлении состав поверхностного слоя обогащается более гидрофобным НПАВ, и, соответственно, доля более гидрофильного НПАВ снижается.
При разбавлении смеси химический потенциал более гидрофобного НПАВ увеличивается, следовательно, адсорбция увеличивается, а более гидрофильное НПАВ десорбируется с поверхности. Заметим, что подобные явления играют важную роль в процессах отмывания, например в посудомоечных машинах, когда полоскание приводит к повторному осаждению более гидрофобных веществ на поверхностях. 3.4