Химические свойства полигалогенпроизводных. Вследствие высокой электроотрицательности галогена связи углерод-галоген являются сильно полярными Сd+–>Id Естественно, атомы йода, связанные с электронодефицитным углеродом, можно легко заменить на частицу, богатую электронами, – реагент – нуклеофил Nu. Кроме того, характерной для галогеналканов, в частности, для йодоформа, является реакция отщепления (элиминирования). Помимо этого, галогеналканы образуют магнийорганические соединения R-MgX, чрезвычайно важные в синтетическом отношении. 1) Гидролиз Если атомы галогена находятся при различных атомах углерода, то при гидролизе образуются двухатомные спирты (гликоли). Например: . Если атомы галогена находятся при одном углеродном атоме (геминальные соединения), то при гидролизе получаются альдегиды, кетоны или кислоты.
Например: , , . Реакции во всех случаях идут через ряд стадий: , , 2) Реакции отщепления.
Полигалогеналканы также легко вступают в реакции отщепления.
При этом образуются полигалогеноводород и алкен.
Эти реакции протекают при действии основания на галогеналкан. Таким образом, при действии сильных оснований на полигалогеналканы отщепляются молекулы НHal и образуются алкены: Cl– CH3–CH2–Cl + 2NaOH––––>CH2=CH2 + 2NaCl + H2O Отщепление происходит также при обработке дигалогеналканов цинком: R–CH–CH — R + Zn → RCH = CHR + ZnBr2 | | Br Br 3) Реакция Гриньяра с галогенпроизводными При прибавлении раствора алкил галогенида в сухом диэтиловом эфире (C2H5)2O к металлическому магнию при перемешивании происходит бурная реакция; раствор мутнеет, начинает кипеть, а металлический магний постепенно исчезает.
Реактив Гриньяра имеет формулу RMgX и общее название алкилмагний-галогенид. Поскольку магний связывается с тем же углеродным атомом, с которым раньше был связан галоген, алкильная группа при синтезе реагента остается неизменной. Таким образом, из хлористого н-пропила образуется н- пропил-магнийхлорид, а из хлористого изопропила — изопропилмагнийхлорид. 3.