Неорганические вещества в водных системах

Неорганические вещества в водных системах Кальций Главными источниками поступления кальция в поверхностные воды являются процессы химического выветривания и растворения минералов, прежде всего известняков, доломитов, гипса, кальцийсодержащих силикатов и других осадочных и метаморфических пород.CaCO3 CO2 H2O Ы СаHCO32 Ы Ca2 2HCO3- Растворению способствуют микробиологические процессы разложения органических веществ, сопровождающиеся понижением рН. Большие количества кальция выносятся со сточными водами силикатной, металлургической, стекольной, химической промышленности и со стоками сельскохозяйственных угодий, особенно при использовании кальцийсодержащих минеральных удобрений.

Характерной особенностью кальция является склонность образовывать в поверхностных водах довольно устойчивые пересыщенные растворы CaCO3. Ионная форма Ca2 характерна только для маломинерализованных природных вод. Известны довольно устойчивые комплексные соединения кальция с органическими веществами, содержащимися в воде. В некоторых маломинерализованных окрашенных водах до 90-100 ионов кальция могут быть связаны гумусовыми кислотами.

В речных водах содержание кальция редко превышает 1 гдм3. Концентрация кальция в поверхностных водах подвержена заметным сезонным колебаниям. В период понижения минерализации весной ионам кальция принадлежит преобладающая роль, что связано с легкостью выщелачивания растворимых солей кальция из поверхностного слоя почв и пород.

ПДКвр кальция составляет 180 мгдм3.Довольно жесткие требования к содержанию кальция предъявляются к водам, питающим паросиловые установки, поскольку в присутствии карбонатов, сульфатов и ряда других анионов кальций образует прочную накипь. Данные о содержании кальция в водах необходимы также при решении вопросов, связанных с формированием химического состава природных вод, их происхождением, а также при исследовании карбонатно-кальциевого равновесия.Магний В поверхностные воды магний поступает в основном за счет процессов химического выветривания и растворения доломитов, мергелей и других минералов.

Значительные количества магния могут поступать в водные объекты со сточными водами металлургических, силикатных, текстильных и других предприятий.В речных водах содержание магния обычно колеблется от нескольких единиц до десятков миллиграммов в 1 дм3.Содержание магния в поверхностных водах подвержено заметным колебаниям как правило, максимальные концентрации наблюдаются в меженный период, минимальные в период половодья.

ПДКвр ионов Мg2 составляет 40 мгдм3.Кремний Кремний является постоянным компонентом химического состава природных вод. Этому способствует в отличие от других компонентов повсеместная распространенность соединений кремния в горных породах, и только малая растворимость последних объясняет малое содержание кремния в воде. Главным источником соединений кремния в природных водах являются процессы химического выветривания и растворения кремнийсодержащих минералов, например алюмосиликатов KMg3AlSi3O10OH27H2CO312H2O Ю K3Mg27HCO3-2H4SiO412Al2Si2O5OH4. Значительные количества кремния поступают в природные воды в процессе отмирания наземных и водных растительных организмов, с атмосферными осадками, а также со сточными водами предприятий, производящих керамические, цементные, стекольные изделия, силикатные краски, вяжущие материалы, кремнийорганический каучук и т.д. Формы соединений, в которых находится кремний в растворе, весьма многообразны и меняются в зависимости от минерализации, состава воды и значений рН. Часть кремния находится в истинно растворенном состоянии в виде кремниевой кислоты и поликремниевых кислот H4SiO4 Ы H H3SiO4 Таблица 1. Соотношение форм производных кремниевой кислоты в воде в зависимости от значений рН, количества вещества эквивалентов К1 1,4110-10 ФормарН78910H4SiO499,998,687,741,5H3SiO4 -0,11,412,358,5Поликремниевые кислоты имеют переменный состав типа mSiO2nH2O, где m и n целые числа.

Кроме того, кремний содержится в природных водах в виде коллоидов типа xSiO2yH2O. Концентрация кремния в речных водах колеблется обычно от 1 до 20 мгдм3 в подземных водах его концентрация возрастает от 20 до 30 мгдм3, а в горячих термальных водах содержание кремния может достигать сотен миллиграммов в 1 дм3.Сравнительно малое содержание кремния в поверхностных водах, уступающее растворимости диоксида кремния 125 мгдм3 при 26С, 170 мгдм3 при 38С, указывает на наличие в воде процессов, уменьшающих его концентрацию.

К ним надо отнести потребление кремния водными организмами, многие из которых, например диатомовые водоросли, строят свой скелет из кремния.

Кроме того, кремниевая кислота как более слабая вытесняется из раствора угольной кислотой Na4SiO4 4CO2 4H2O H4SiO4NaHCO3. Неустойчивости кремния в растворе способствует и склонность кремниевой кислоты при определенных условиях переходить в гель. Режим кремния в поверхностных водах до некоторой степени сходен с режимом соединений азота и фосфора, однако кремний никогда не лимитирует развитие растительности.

ПДКв кремния равна 10 мгдм3.Углерод Диоксид углерода Диоксид углерода содержится в воде в основном в виде растворенных молекул CO2, и лишь малая часть его около 1 при взаимодействии с водой образует угольную кислоту CO2 H2O Ы H2CO3. Диоксид углерода, гидрокарбонатные и карбонатные ионы являются основными компонентами карбонатной системы.

В растворе между ними существует подвижное равновесие H2CO3 Ы Н HCO3- Ы 2Н CO32 Соотношение между компонентами в значительной мере определяется величиной рН. При рН 4,5 и ниже из всех компонентов карбонатного равновесия в воде присутствует только свободная углекислота.

В интервале рН 6-10 гидрокарбонатные ионы являются основной формой производных угольной кислоты максимальное их содержание при рН 8,3-8,4. При рН более 10,5 главной формой существования угольной кислоты являются карбонатные ионы. Главным источником поступления оксида углерода в природные воды являются процессы биохимического распада органических остатков, окисления органических веществ, дыхания водных организмов.

Одновременно с процессами поступления значительная часть диоксида углерода потребляется при фотосинтезе, а также расходуется на растворение карбонатов и химическое выветривание алюмосиликатов CaCO3 CO2 H2O Ы CaHCO32 HSiO3- CO2 H2O Ы H2SiO3 HCO3 Уменьшение содержания диоксида углерода в воде происходит также в результате его выделения в атмосферу. Концентрация диоксида углерода в природных водах колеблется от нескольких десятых долей до 3-4 мгдм3, изредка достигая величины 10-20 мгдм3.Обычно весной и летом содержание диоксида углерода в водоеме понижается, а в осенне-зимний период увеличивается, достигая максимума в конце зимы. Диоксид углерода имеет исключительно важное значение для растительных организмов как источник углерода.

В то же время повышенные концентрации CO2 угнетающе действуют на животные организмы. При высоких концентрациях CO2 воды становятся агрессивными по отношению к металлам и бетону в результате образования растворимых гидрокарбонатов, нарушающих структуру этих материалов.

Карбонаты Основным источником гидрокарбонатных и карбонатных ионов в поверхностных водах являются процессы химического выветривания и растворения карбонатных пород типа известняков, мергелей, доломитов, например CaCO3 CO2 H2O Ы Сa2 2HCO3- MgCO3 CO2 H2O Ы Mg2 2HCO3 Некоторая часть гидрокарбонатных ионов поступает с атмосферными осадками и грунтовыми водами.

Гидрокарбонатные и карбонатные ионы выносятся в водоемы со сточными водами предприятий химической, силикатной, содовой промышленности и т.д. По мере накопления гидрокарбонатных и особенно карбонатных ионов последние могут выпадать в осадок CaHCO32 Ю CaCO3 H2O CO2 Сa2 CO32- Ю CaCO3. В речных водах содержание гидрокарбонатных и карбонатных ионов колеблется от 30 до 400 мг HCO3-дм3, в озерах от 1 до 500 мг HCO3-дм3, в морской воде от 100 до 200 мгдм3, в атмосферных осадках от 30 до 100 мгдм3, в грунтовых водах от 150 до 300 мгдм3, в подземных водах от 150 до 900 мгдм3.Азот общий Под общим азотом понимают сумму минерального и органического азота в природных водах.

Азотсодержащие соединения находятся в поверхностных водах в растворенном, коллоидном и взвешенном состоянии и могут под влиянием многих физико-химических и биохимических факторов переходить из одного состояния в другое.

Средняя концентрация общего азота в природных водах колеблется в значительных пределах и зависит от трофности водного объекта для олиготрофных изменяется обычно в пределах 0,3-0,7 мгдм3, для мезотрофных 0,7-1,3 мгдм3, для эвтрофных 0,8-2,0 мгдм3.Сумма минерального азота Сумма минерального азота - это сумма аммонийного, нитратного и нитритного азота.

Повышение концентрации ионов аммония и нитритов обычно указывает на свежее загрязнение, в то время как увеличение содержания нитратов на загрязнение в предшествующее время. Все формы азота, включая и газообразную, способны к взаимным превращениям. Аммиак В природной воде аммиак образуется при разложении азотсодержащих органических веществ. Хорошо растворим в воде с образованием гидроксида аммония. О содержании аммиака в поверхностных водах см. раздел Аммоний.ПДКв аммиака составляет 2,0 мгдм3, ПДКвр 0,05 мгдм3 лимитирующий показатель вредности токсикологический.Аммоний Содержание ионов аммония в природных водах варьирует в интервале от 10 до 200 мкгдм3 в пересчете на азот. Присутствие в незагрязненных поверхностных водах ионов аммония связано главным образом с процессами биохимической деградации белковых веществ, дезаминирования аминокислот, разложения мочевины под действием уреазы.

Основными источниками поступления ионов аммония в водные объекты являются животноводческие фермы, хозяйственно-бытовые сточные воды, поверхностный сток с сельхозугодий в случае использования аммонийных удобрений, а также сточные воды предприятий пищевой, коксохимической, лесохимической и химической промышленности.

В стоках промышленных предприятий содержится до 1 мгдм3 аммония, в бытовых стоках 2-7 мгдм3 с хозяйственно-бытовыми сточными водами в канализационные системы ежесуточно поступает до 10 г аммонийного азота на одного жителя.При переходе от олиготрофных к мезо- и эвтрофным водоемам возрастают как абсолютная концентрация ионов аммония, так и их доля в общем балансе связанного азота.

Концентрация аммония в питьевой воде не должна превышать 2 мгдм3 по азоту. ПДКвр солевого аммония составляет 0,5 мгдм3 по азоту лимитирующий показатель вредности токсикологический.Присутствие аммония в концентрациях порядка 1 мгдм3 снижает способность гемоглобина рыб связывать кислород.Признаки интоксикации возбуждение, судороги, рыба мечется по воде и выпрыгивает на поверхность. Механизм токсического действия возбуждение центральной нервной системы, поражение жаберного эпителия, гемолиз разрыв эритроцитов.

Токсичность аммония возрастает с повышением pH среды.Таблица 4.2. Содержание аммония в водоемах с различной степенью загрязненности Степень загрязнения классы водоемовАммонийный азот, мгдм3Очень чистые0,05Чистые0,1Умеренно загрязненные0,2-0,3Загрязненные0,4-1,0Гр язные1,1-3,0Очень грязные 3,0Повышенная концентрация ионов аммония может быть использована в качестве индикаторного показателя, отражающего ухудшение санитарного состояния водного объекта, процесса загрязнения поверхностных и подземных вод, в первую очередь, бытовыми и сельскохозяйственными стоками.

Нитраты Присутствие нитратных ионов в природных водах связано с внутриводоемными процессами нитрификации аммонийных ионов в присутствии кислорода под действием нитрифицирующих бактерий атмосферными осадками, которые поглощают образующиеся при атмосферных электрических разрядах оксиды азота концентрация нитратов в атмосферных осадках достигает 0,9 - 1 мгдм3 промышленными и хозяйственно-бытовыми сточными водами, особенно после биологической очистки, когда концентрация достигает 50 мгдм3 стоком с сельскохозяйственных угодий и со сбросными водами с орошаемых полей, на которых применяются азотные удобрения.

Главными процессами, направленными на понижение концентрации нитратов, являются потребление их фитопланктоном и денитрофицирующими бактериями, которые при недостатке кислорода используют кислород нитратов на окисление органических веществ.

В поверхностных водах нитраты находятся в растворенной форме. Концентрация нитратов в поверхностных водах подвержена заметным сезонным колебаниям минимальная в вегетационный период, она увеличивается осенью и достигает максимума зимой, когда при минимальном потреблении азота происходит разложение органических веществ и переход азота из органических форм в минеральные.Амплитуда сезонных колебаний может служить одним из показателей эвтрофирования водного объекта. В незагрязненных поверхностных водах концентрация нитрат-ионов не превышает величины порядка десятков микрограммов в 1 дм3 в пересчете на азот. С нарастанием эвтрофикации абсолютная концентрация нитратного азота и его доля в сумме минерального азота возрастают, достигая n10-1 мгдм3. В незагрязненных подземных водах содержание нитратных ионов обычно выражается сотыми, десятыми долями миллиграмма и реже единицами миллиграммов в 1 дм3. Подземные водоносные горизонты в большей степени подвержены нитратному загрязнению, чем поверхностные водоемы т.к. отсутствует потребитель нитратов.Таблица 4.3. Значения предельно допустимых концентраций нитратов для овощей и фруктов, мгкг КультураПДКпр.КультураПДКпр.Листовые овощи2000Картофель250Перец сладкий200Капуста ранняя900Кабачки400Морковь250Дыни90Томат ы150Арбузы60Огурцы150Виноград столовый60Свекла столовая1400Яблоки60Лук репчатый80Груши60Лук перо600При длительном употреблении питьевой воды и пищевых продуктов, содержащих значительные количества нитратов от 25 до 100 мгдм3 по азоту, резко возрастает концентрация метгемоглобина в крови.

Крайне тяжело протекают метгемоглобинемии у грудных детей прежде всего, искусственно вскармливаемых молочными смесями, приготовленными на воде с повышенным порядка 200 мгдм3 содержанием нитратов и у людей, страдающих сердечно-сосудистыми заболеваниями.

Особенно в этом случае опасны грунтовые воды и питаемые ими колодцы, поскольку в открытых водоемах нитраты частично потребляются водными растениями.

Присутствие нитрата аммония в концентрациях порядка 2 мгдм3 не вызывает нарушения биохимических процессов в водоеме подпороговая концентрация этого вещества, не влияющая на санитарный режим водоема, 10 мгдм3. Повреждающие концентрации соединений азота в первую очередь, аммония для различных видов рыб составляют величины порядка сотен миллиграммов в 1 дм3 воды. В воздействии на человека различают первичную токсичность собственно нитрат-иона вторичную, связанную с образованием нитрит-иона, и третичную, обусловленную образованием из нитритов и аминов нитрозаминов.

Смертельная доза нитратов для человека составляет 8-15 г допустимое суточное потребление по рекомендациям ФАОВОЗ 5 мгкг массы тела. Наряду с описанными эффектами воздействия немаловажную роль играет тот факт, что азот это один из первостепенных биогенных необходимых для жизни элементов. Именно этим обусловлено применение соединений азота в качестве удобрений, но, с другой стороны, с этим связан вклад вынесенного с сельскохозяйственных земель азота в развитие процессов эвтрофикации неконтролируемого роста биомассы водоемов.

Так, с одного гектара орошаемых земель выносится в водные системы 8-10 кг азота.

ПДКв нитратов составляет 45 мгдм3 по NO3- тождественно равен стандарту США для питьевой воды, ПДКвр - 40 мгдм3 по NO3- или 9,1 мгдм3 по азоту.Нитриты Нитриты представляют собой промежуточную ступень в цепи бактериальных процессов окисления аммония до нитратов нитрификация только в аэробных условиях и, напротив, восстановления нитратов до азота и аммиака денитрификация при недостатке кислорода.

Подобные окислительно-восстановительные реакции характерны для станций аэрации, систем водоснабжения и собственно природных вод. Кроме того, нитриты используются в качестве ингибиторов коррозии в процессах водоподготовки технологической воды и поэтому могут попасть и в системы хозяйственно-питьевого водоснабжения.

Широко известно также применение нитритов для консервирования пищевых продуктов.В поверхностных водах нитриты находятся в растворенном виде. В кислых водах могут присутствовать небольшие концентрации азотистой кислоты HNO2 не диссоциированной на ионы. Повышенное содержание нитритов указывает на усиление процессов разложения органических веществ в условиях более медленного окисления NO2- в NO3 что указывает на загрязнение водного объекта, т.е. является важным санитарным показателем.

Концентрация нитритов в поверхностных водах составляет сотые иногда даже тысячные доли миллиграмма в 1 дм3 в подземных водах концентрация нитритов обычно выше, особенно в верхних водоносных горизонтах сотые, десятые доли миллиграмма в 1 дм3.Сезонные колебания содержания нитритов характеризуются отсутствием их зимой и появлением весной при разложении неживого органического вещества.Наибольшая концентрация нитритов наблюдается в конце лета, их присутствие связано с активностью фитопланктона установлена способность диатомовых и зеленых водорослей восстанавливать нитраты до нитритов.

Осенью содержание нитритов уменьшается. Одной из особенностей распределения нитритов по глубине водного объекта являются хорошо выраженные максимумы, обычно вблизи нижней границы термоклина и в гиполимнионе, где концентрация кислорода снижается наиболее резко.Для нитритов ПДКв установлена в размере 3,3 мгдм3 в виде иона NO2- или 1 мгдм3 в пересчете на азот. ПДКвр - 0,08 мгдм3 в виде иона NO2- или 0,02 мгдм3 в пересчете на азот.В соответствии с требованиями глобальной системы мониторинга состояния окружающей среды ГСМОСGEMS нитрит- и нитрат-ионы входят в программы обязательных наблюдений за составом питьевой воды и являются важными показателями степени загрязнения и трофического статуса природных водоемов.

Фосфор общий Под общим фосфором понимают сумму минерального и органического фосфора.Так же, как и для азота, обмен фосфором между его минеральными и органическими формами с одной стороны, и живыми организмами с другой, является основным фактором, определяющим его концентрацию.

Таблица 4.4. Формы фосфора в природных водах Химические формы РОбщийФильтруемый растворенныйЧастицыОбщийОбщий растворенный и взвешенный фосфорОбщий растворенный фосфорОбщий фосфор в частицахОртофосфатыОбщий растворенный и взвешенный фосфорРастворенные ортофосфатыОртофосфаты в частицахГидролизируемые кислотой фосфатыОбщие растворенные и взвешенные гидролизируемые кислотой фосфатыРастворенные гидролизируемые кислотой фосфатыГидролизируемые кислотой фосфаты в частицахОрганический фосфорОбщий растворенный и взвешенный органический фосфорРастворенный органический фосфорОрганический фосфор в частицах Концентрация общего растворенного фосфора минерального и органического в незагрязненных природных водах изменяется от 5 до 200 мкгдм3Фосфор важнейший биогенный элемент, чаще всего лимитирующий развитие продуктивности водоемов.

Поэтому поступление избытка соединений фосфора с водосбора в виде минеральных удобрений с поверхностным стоком с полей с гектара орошаемых земель выносится 0,4-0,6 кг фосфора, со стоками с ферм 0,01-0,05 кгсут. на одно животное, с недоочищенными или неочищенными бытовыми сточными водами 0,003-0,006 кгсут. на одного жителя, а также с некоторыми производственными отходами приводит к резкому неконтролируемому приросту растительной биомассы водного объекта это особенно характерно для непроточных и малопроточных водоемов.

Происходит так называемое изменение трофического статуса водоема, сопровождающееся перестройкой всего водного сообщества и ведущее к преобладанию гнилостных процессов и, соответственно, возрастанию мутности, солености, концентрации бактерий.

Один из вероятных аспектов процесса эвтрофикации рост сине- зеленых водорослей цианобактерий, многие из которых токсичны.Выделяемые этими организмами вещества относятся к группе фосфор- и серосодержащих органических соединений нервно-паралитических ядов. Действие токсинов сине-зеленых водорослей может проявляться в возникновении дерматозов, желудочно-кишечных заболеваний в особенно тяжелых случаях при попадании большой массы водорослей внутрь организма может развиваться паралич.

В соответствии с требованиями глобальной системы мониторинга состояния окружающей среды ГСМОСGEMS в программы обязательных наблюдений за составом природных вод включено определение содержания общего фосфора растворенного и взвешенного, в виде органических и минеральных соединений.

Фосфор является важнейшим показателем трофического статуса природных водоемов. Фосфор органический В этом разделе не рассматриваются синтезированные в промышленности фосфорорганические соединения. Природные соединения органического фосфора поступают в природные воды в результате процессов жизнедеятельности и посмертного распада водных организмов, обмена с донными отложениями.Органические соединения фосфора присутствуют в поверхностных водах в растворенном, взвешенном и коллоидном состоянии.

Фосфор минеральный Соединения минерального фосфора поступают в природные воды в результате выветривания и растворения пород, содержащих ортофосфаты апатиты и фосфориты и поступления с поверхности водосбора в виде орто мета пиро- и полифосфат-ионов удобрения, синтетические моющие средства, добавки, предупреждающие образование накипи в котлах, и т.п а также образуются при биологической переработке остатков животных и растительных организмов.Избыточное содержание фосфатов в воде, особенно в грунтовой, может быть отражением присутствия в водном объекте примесей удобрений, компонентов хозяйственно-бытовых сточных вод, разлагающейся биомассы.

Основной формой неорганического фосфора при значениях pH водоема больше 6,5 является ион HPO42- около 90. В кислых водах неорганический фосфор присутствует преимущественно в виде H2PO4 Концентрация фосфатов в природных водах обычно очень мала сотые, редко десятые доли миллиграммов фосфора в 1 дм3, в загрязненных водах она может достигать нескольких миллиграммов в 1 дм3. Подземные воды содержат обычно не более 100 мкгдм3 фосфатов исключение составляют воды в районах залегания фосфорсодержащих пород.Содержание соединений фосфора подвержено значительным сезонным колебаниям, поскольку оно зависит от соотношения интенсивности процессов фотосинтеза и биохимического окисления органических веществ.

Минимальные концентрации фосфатов в поверхностных водах наблюдаются обычно весной и летом, максимальные осенью и зимой, в морских водах соответственно весной и осенью, летом и зимой.

Общее токсическое действие солей фосфорной кислоты возможно лишь при весьма высоких дозах и чаще всего обусловлено примесями фтора. В методике оценки экологической ситуации, принятой Госкомэкологией РФ, рекомендован норматив содержания растворимых фосфатов в воде 50 мкгдм3.Без предварительной подготовки проб колориметрически определяются неорганические растворенные и взвешенные фосфаты.Полифосфаты Полифосфаты можно описать следующими химическими формулами MenPO3n, Men2PnO3n1, MenH2PnO3n1. Полифосфаты применяются для умягчения воды, обезжиривания волокна, как компонент стиральных порошков и мыла, ингибитор коррозии, катализатор, в пищевой промышленности.

Полифосфаты малотоксичны. Токсичность полифосфатов объясняется их способностью к образованию комплексов с биологически важными ионами, особенно с кальцием.Установленное допустимое остаточное количество полифосфатов в воде хозяйственно-питьевого назначения составляет 3,5 мгдм3 лимитирующий показатель вредности органолептический.Соединения серы Сероводород и сульфиды Обычно в водах сероводород не содержится или же присутствует в незначительных количествах в придонных слоях, главным образом в зимний период, когда затруднена аэрация и ветровое перемешивание водных масс. Иногда сероводород появляется в заметных количествах в придонных слоях водоемов и в летнее время в периоды интенсивного биохимического окисления органических веществ.

Наличие сероводорода в водах служит показателем сильного загрязнения водоема органическими веществами.

Сероводород в природных водах находится в виде недиссоциированных молекул H2S, ионов гидросульфида HS- и весьма редко ионов сульфида S2 Соотношение между концентрациями этих форм определяется значениями рН воды при рН 10 содержанием ионов сульфида можно пренебречь, при рН 7 содержание H2S и HS- примерно одинаково, при рН 4 сероводород почти полностью 99,8 находится в молекулярной форме.

Главным источником сероводорода и сульфидов в поверхностных водах являются восстановительные процессы, протекающие при бактериальном разложении и биохимическом окислении органических веществ естественного происхождения, и веществ, поступающих в водоем со сточными водами хозяйственно-бытовыми, предприятий пищевой, металлургической, химической промышленности, производства сульфатной целлюлозы 0,01-0,014 мгдм3 и др Особенно интенсивно процессы восстановления происходят в подземных водах и придонных слоях водоемов в условиях слабого перемешивания и дефицита кислорода.

Значительные количества сероводорода и сульфидов могут поступать со сточными водами нефтеперерабатывающих заводов, с городскими сточными водами, водами производств минеральных удобрений. Концентрация сероводорода в водах быстро уменьшается за счет окисления кислородом, растворенным в воде, и микробактериологических процессов тионовыми, бесцветными и окрашенными серными бактериями.В процессе окисления сероводорода образуются сера и сульфаты.

Интенсивность процессов окисления сероводорода может достигать 0,5 г сероводорода на 1 дм3 в сутки. Причиной ограничения концентраций в воде является высокая токсичность сероводорода, а также неприятный запах, который резко ухудшает органолептические свойства воды, делая ее непригодной для питьевого водоснабжения и других технических и хозяйственных целей.Появление сероводорода в придонных слоях служит признаком острого дефицита кислорода и развития заморных явлений.

Для водоемов санитарно-бытового и рыбохозяйственного пользования наличие сероводорода и сульфидов недопустимо. Сульфаты Сульфаты присутствуют практически во всех поверхностных водах и являются одними из важнейших анионов.Главным источником сульфатов в поверхностных водах являются процессы химического выветривания и растворения серосодержащих минералов, в основном гипса, а также окисления сульфидов и серы 2FeS2 7O2 2H2O 2FeSO4 2H2SO4 2S 3O2 2H2O 2H2SO4. Значительные количества сульфатов поступают в водоемы в процессе отмирания организмов, окисления наземных и водных веществ растительного и животного происхождения и с подземным стоком. В больших количествах сульфаты содержатся в шахтных водах и в промышленных стоках производств, в которых используется серная кислота, например, окисление пирита.

Сульфаты выносятся также со сточными водами коммунального хозяйства и сельскохозяйственного производства.Ионная форма SO42- характерна только для маломинерализованных вод. При увеличении минерализации сульфатные ионы склонны к образованию устойчивых ассоциированных нейтральных пар типа CaSO4, MgSO4. Содержание сульфатных ионов в растворе ограничивается сравнительно малой растворимостью сульфата кальция произведение растворимости сульфата кальция L6,110-5. При низких концентрациях кальция, а также в присутствии посторонних солей концентрация сульфатов может значительно повышаться.

Сульфаты активно участвуют в сложном круговороте серы. При отсутствии кислорода под действием сульфатредуцирующих бактерий они восстанавливаются до сероводорода и сульфидов, которые при появлении в природной воде кислорода снова окисляются до сульфатов.

Растения и другие автотрофные организмы извлекают растворенные в воде сульфаты для построения белкового вещества. После отмирания живых клеток гетеротрофные бактерии освобождают серу протеинов в виде сероводорода, легко окисляемого до сульфатов в присутствии кислорода.Концентрация сульфата в природной воде лежит в широких пределах. В речных водах и в водах пресных озер содержание сульфатов часто колеблется от 5-10 до 60 мгдм3, в дождевых водах от 1 до 10 мгдм3. В подземных водах содержание сульфатов нередко достигает значительно больших величин.Концентрация сульфатов в поверхностных водах подвержена заметным сезонным колебаниям и обычно коррелирует с изменением общей минерализации воды. Важнейшим фактором, определяющим режим сульфатов, являются меняющиеся соотношения между поверхностным и подземным стоками.

Заметное влияние оказывают окислительно-восстановительные процессы, биологическая обстановка в водном объекте и хозяйственная деятельность человека.

Повышенные содержания сульфатов ухудшают органолептические свойства воды и оказывают физиологическое воздействие на организм человека.Поскольку сульфат обладает слабительными свойствами, его предельно допустимая концентрация строго регламентируется нормативными актами. Весьма жесткие требования по содержанию сульфатов предъявляются к водам, питающим паросиловые установки, поскольку сульфаты в присутствии кальция образуют прочную накипь.

Вкусовой порог сульфата магния лежит в пределах от 400 до 600 мгдм3, для сульфата кальция от 250 до 800 мгдм3. Наличие сульфата в промышленной и питьевой воде может быть как полезным, так и вредным.ПДКв сульфатов составляет 500 мгдм3, ПДКвр 100 мгдм3.Не замечено, чтобы сульфат в питьевой воде влиял на процессы коррозии, но при использовании свинцовых труб концентрация сульфатов выше 200 мгдм3 может привести к вымыванию в воду свинца.

Сероуглерод Сероуглерод представляет собой прозрачную летучую жидкость с резким запахом, которая может в больших количествах попадать в открытые водоемы со сточными водами комбинатов вискозного шелка, заводов искусственной кожи и ряда других производств. При содержании сероуглерода в количестве 30-40 мгдм3 наблюдается угнетающее влияние на развитие сапрофитной микрофлоры.Максимальная концентрация, не оказывающая токсического действия на рыб, составляет 100 мгдм3. Сероуглерод является политропным ядом, вызывающим острые и хронические интоксикации, поражает центральную и периферическую нервную систему, вызывает нарушения сердечно-сосудистой системы.

Сероуглерод оказывает поражающее действие на органы желудочно-кишечного тракта и нарушает обмен витамина В6 и никотиновой кислоты.ПДКв 1,0 мгдм3 лимитирующий показатель вредности органолептический, ПДКвр 1,0 мгдм3 лимитирующий показатель вредности токсикологический.Натрий Натрий является одним из главных компонентов химического состава природных вод, определяющих их тип. Основным источником поступления натрия в поверхностные воды суши являются изверженные и осадочные породы и самородные растворимые хлористые, сернокислые и углекислые соли натрия.

Большое значение имеют также биологические процессы, протекающие на водосборе, в результате которых образуются растворимые соединения натрия.Кроме того, натрий поступает в природные воды с хозяйственно-бытовыми и промышленными сточными водами и с водами, сбрасываемыми с орошаемых полей.

В поверхностных водах натрий мигрирует преимущественно в растворенном состоянии.Концентрация его в речных водах колеблется от 0,6 до 300 мгдм3 в зависимости от физико-географических условий и геологических особенностей бассейнов водных объектов. В подземных водах концентрация натрия колеблется в широких пределах от миллиграммов до граммов и десятков граммов в 1 дм3. Это определяется составом водовмещающих пород, глубиной залегания подземных вод и другими условиями гидрогеологической обстановки.

ПДКв натрия составляет 200 мгдм3, ПДКвр 120 мгдм3.Калий Калий один из главных компонентов химического состава природных вод. Источником его поступления в поверхностные воды являются геологические породы полевой шпат, слюда и растворимые соли. Различные растворимые соединения калия образуются также в результате биологических процессов, протекающих в коре выветривания и почвах.Для калия характерна склонность сорбироваться на высокодисперсных частицах почв, пород, донных отложений и задерживаться растениями в процессе их питания, роста.

Это приводит к меньшей подвижности калия по сравнению с натрием, и поэтому калий находится в природных водах, особенно поверхностных, в более низкой концентрации, чем натрий.В природные воды калий поступает также с хозяйственно-бытовыми и промышленными сточными водами, а также с водой, сбрасываемой с орошаемых полей, и с поверхностным водным стоком с сельскохозяйственных угодий.

Концентрация в речной воде обычно не превышает 18 мгдм3, в подземных водах колеблется от миллиграммов до граммов и десятков граммов в 1 дм3, что определяется составом водовмещающих пород, глубиной залегания подземных вод и другими условиями гидрогеологической обстановки.ПДКвр калия составляет 50 мгдм3.Фтор В речные воды фтор поступает из пород и почв при разрушении фторсодержащих минералов апатит, турмалин с почвогрунтовыми водами и при непосредственном смыве поверхностными водами.

Источником фтора также служат атмосферные осадки. Повышенное содержание фтора может быть в некоторых сточных водах предприятий стекольной и химической промышленности производство фосфорных удобрений, стали, алюминия, в некоторых видах шахтных вод и в сточных водах рудообогатительных фабрик.В природных водах фтор находится в виде фторид-иона F- и комплексных ионов AlF63 FeF4 FeF52 FeF63 CrF63 TiF62- и др. Миграционная способность фтора в природных водах в значительной степени зависит от содержания в них ионов кальция, дающих с ионами фтора малорастворимое соединение произведение растворимости фторида кальция L 410-11. Большую роль играет режим углекислоты, которая растворяет карбонат кальция, переводя его в гидрокарбонат.

Повышенные значения рН способствуют увеличению подвижности фтора.Содержание фтора в речных водах колеблется от 0,05 до 1,9 мгдм3, атмосферных осадках от 0,05 до 0,54 мгдм3, подземных водах от 0,3 до 4,6 мгдм3, иногда достигая насыщения по отношению к CaF2. В термальных водах концентрация фтора достигает в отдельных случаях 10 мгдм3, в океанах фтора содержится до 1,3 мгдм3.Фтор является устойчивым компонентом природных вод. Внутригодовые колебания концентрации фтора в речных водах невелики обычно не более, чем в 2 раза. Фтор поступает в реки преимущественно с грунтовыми водами.

Содержание фтора в паводковый период всегда ниже, чем в меженный, так как понижается доля грунтового питания.Повышенные количества фтора в воде более 1,5 мгдм3 оказывают вредное действие на людей и животных, вызывая костное заболевание флюороз.

Содержание фтора в питьевой воде лимитируется. Однако очень низкое содержание фтора в питьевых водах менее 0,01 мгдм3 также вредно сказывается на здоровье, вызывая опасность заболевания кариесом зубов.ПДКв фтора составляет 1,5 мгдм3 лимитирующий показатель вредности - санитарно-токсикологический.Хлор Хлор, присутствующий в воде в виде хлорноватистой кислоты или иона гипохлорита, принято называть свободным хлором.

Хлор, существующий в виде хлораминов моно- и ди а также в виде треххлористого азота, называют связанным хлором. Общий хлор это сумма свободного и связанного хлора.Свободный хлор достаточно часто применяют для дезинфекции питьевой и сточной воды. В промышленности хлор используют при отбеливании в бумажном производстве, производстве ваты, для уничтожения паразитов в холодильных установках и т.д. При растворении хлора в воде образуются соляная и хлорноватистая кислоты Cl2 H2O Ы H Cl- HClO. В зависимости от условий, таких как pH, температура, количество органических примесей и аммонийного азота, хлор может присутствовать и в других формах, включая ион гипохлорита OCl- и хлорамины.

Активный хлор должен отсутствовать в воде водоемов, лимитирующий показатель вредности общесанитарный.Хлориды В речных водах и водах пресных озер содержание хлоридов колеблется от долей миллиграмма до десятков, сотен, а иногда и тысяч миллиграммов на литр. В морских и подземных водах содержание хлоридов значительно выше вплоть до пересыщенных растворов и рассолов.

Хлориды являются преобладающим анионом в высокоминерализованных водах.Концентрация хлоридов в поверхностных водах подвержена заметным сезонным колебаниям, коррелирующим с изменением общей минерализации воды. Первичными источниками хлоридов являются магматические породы, в состав которых входят хлорсодержащие минералы содалит, хлорапатит и др соленосные отложения, в основном галит.

Значительные количества хлоридов поступают в воду в результате обмена с океаном через атмосферу, взаимодействия атмосферных осадков с почвами, особенно засоленными, а также при вулканических выбросах.Возрастающее значение приобретают промышленные и хозяйственно-бытовые сточные воды. В отличие от сульфатных и карбонатных ионов хлориды не склонны к образованию ассоциированных ионных пар. Из всех анионов хлориды обладают наибольшей миграционной способностью, что объясняется их хорошей растворимостью, слабо выраженной способностью к сорбции взвешенными веществами и потреблением водными организмами.

Повышенные содержания хлоридов ухудшают вкусовые качества воды, делают ее малопригодной для питьевого водоснабжения и ограничивают применение для многих технических и хозяйственных целей, а также для орошения сельскохозяйственных угодий.Если в питьевой воде есть ионы натрия, то концентрация хлорида выше 250 мгдм3 придает воде соленый вкус. Концентрации хлоридов и их колебания, в том числе суточные, могут служить одним из критериев загрязненности водоема хозяйственно-бытовыми стоками.

Нет данных о том, что высокие концентрации хлоридов оказывают вредное влияние на человека. ПДКв составляет 350 мгдм3, ПДК вр 300 мгдм3.Бром Источником поступления бромидов могут быть грунтовые или подземные воды либо сточные воды предприятий химической промышленности.Бромиды щелочных и щелочноземельных металлов NaBr, KBr, MgBr2 встречаются в морской воде 0,065 Br, рапе соляных озер до 0,2 Br и подземных рассолах, обычно связанных с соляными и нефтяными месторождениями до 0,1 Br. Содержание брома в подземных водах увеличивается с ростом минерализации.

Пресные воды отличаются, как правило, наиболее низкими количествами брома, колеблющимися от 0,001 до 0,2 мгдм3. Сравнительно много брома в водах минеральных источников до 10-50 мгдм3. ПДКв бромид-иона составляет 0,2 мгдм3 лимитирующий показатель вредности - санитарно-токсикологический.Литература Гидрохимические показатели состояния окружающей среды.

Авторы Т.В.Гусева, Я.П.Молчанова, Е.А.Заика, В.Н.Виниченко, Е.М.Аверочкин.