рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Реферат Курсовая Конспект

СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА - раздел Электротехника, Взаимодействие веществ с электромагнитным излучением в видимой и УФ областях спектра. Атомные и молекулярные спектры. Закон Бугера –Ламберта –Бера Спектроскопические Методы Анализа Основаны На Взаимодействии Электромагнитног...

Спектроскопические методы анализа основаны на взаимодействии электромагнитного излучения с веществом. Это взаимодействие сопровождается явлениями, из которых наиболее важны испускание, поглощение и рассеяние излучения. Возникающие при этом сигналы несут качественную и количественную информацию о веществе.

Частота сигнала отражает специфические свойства вещества, его природу, а интенсивность сигнала связана с количеством анализируемого соединения. Для наблюдения и исследования таких сигналов используются различные физические закономерности. Благодаря этому методы спектроскопии позволяют получать детальную информацию о составе, строении и количественном содержании исследуемых веществ.

  1. Характеристики электромагнитного излучения

Электромагнитное излучение имеет двойственную природу. В одних проявлениях ведет себя как физическое поле с непрерывными свойствами (преломление, интерференция, дифракция, отражение, рассеяние), которые описываются на основе волновой природы излучения. В других случаях электромагнитное излучение проявляет себя как поток дискретных частиц (квантов), и такие явления, как испускание и поглощение атомами и молекулами, описываются на основе корпускулярной природы излучения.

Для описания волновых свойств электромагнитное излучение удобно представить в виде электрического силового поля, колеблющегося перпендикулярно направлению распространения волны (рис.1.1.). К волновым характеристикам излучения относятся частота колебаний, длина волны и волновое число, к квантовым - энергия квантов.

Частота nпоказывает число колебаний электрического поля в 1с, измеряется в герцах (1 Гц = 1с -1). Частота определяется источником излучения.

Длина волныпоказывает наименьшее расстояние между точками, колеблющимися в одинаковых фазах. Это линейная единица, в системе СИ измеряется в метрах (м) и его долях.


Рис. 1.1.Электромагнитная волна. - длина волны, а - амплитуда.

Произведение частоты и длины волны представляет собой скорость излучения (см / с):

C = ·

При переходе из вакуума в другую среду скорость распространения уменьшается. То же происходит с длиной волны, поскольку частота излучения неизменна.

Волновое число показывает число волн, приходящихся на 1 см. Если длина волны выражена в см, то

= 1 / (см -1)

Энергия электромагнитного излучения Е зависит от частоты излучения и определяется соотношением:

E = h

где h - постоянная Планка, равная 6,62 · 10 -34 Дж· с.

  1. Электромагнитный спектр

Совокупность всех частот (длин волн) электромагнитного излучения называют электромагнитным спектром. В зависимости от длины волны в электромагнитном спектре выделяют следующие участки (рис.2.1.):


Рис. 2.1. Области электромагнитного спектра

Протяженность отдельных областей спектра ограничивается либо способом получения излучения, либо возможностями его регистрации. Особо четкие границы можно установить для видимого света. Протяженность ультрафиолетовой (УФ) области в сторону более коротких волн резко ограничена: = 200 нм. Ниже этого значения начинается поглощение УФ - излучения воздухом, поэтому исследования в области < 200 нм возможны только в вакууме (так называемый вакуумный ультрафиолет). Границы между другими областями спектра менее четкие, и сами эти области частично перекрываются.

В отдельных областях спектра используют различные единицы измерения длин волн и частоты. В области радио - и микроволн для измерения частот используют герцы, килогерцы, мегагерцы. Однако при частотах выше 10 12 Гц (инфракрасная область - ИК) точность измерения частот по сравнению с точностью измерения длин волн становится неудовлетворительной. Кроме того, пропорциональность между энергией и величиной, обратной длине волны, позволяет быстро оценить энергетические характеристики, поэтому вместо частоты или длины волны удобнее использовать волновое число.

Поток фотонов с одинаковой частотой называют монохроматическим, с разными частотами - полихроматическим. Обычный наблюдаемый поток излучения от раскаленных тел, в частности, солнечный свет, является полихроматическим.

  1. Происхождение молекулярных спектров

При прохождении излучения через прозрачный слой твердого тела, жидкости или газа происходит селективное поглощение излучения с определенными частотами. Электромагнитная энергия в этом случае передается атомам или молекулам вещества и переводит поглощающие частицы из нормального состояния, или основного, в возбужденное.

Энергетическое строение молекулы сложнее, чем у атома. Наряду с движением электронов происходит колебательное движение ядер атомов и вращение молекулы как целого. Поэтому в любом стационарном состоянии энергия молекулы складывается из электронной, колебательной и вращательной энергий:

Е = Евр + Екол + Еэл (3.1.)

Наибольший вклад в полную энергию вносит энергия электронных переходов, наименьший - энергия вращения молекул:

Евр << Екол << Еэл = 1 : 102 : 103

Так же, как и атом, молекула может существовать только в определенных энергетических состояниях, называемых энергетическими уровнями (орбиталями). Каждому электронному состоянию соответствуют колебательные уровни, а каждому колебательному уровню - вращательные. Любой уровень, помимо главного, побочного, магнитного и спинового, характеризуется колебательным и вращательным квантовыми числами.

При получении энергии извне молекула переходит с одного энергетического уровня на другой. У молекул, так же как и у атомов, наиболее возбудимыми являются внешние (оптические) электроны. Энергия возбуждения внешних электронов молекул примерно такая же, как в атомах (150 - 600 кДж / моль), что соответствует излучению в видимой и УФ - частях спектра. Переходы между колебательными уровнями в пределах одного электронного состояния отвечают меньшим энергиям (0,4 - 15 кДж/моль, излучение в ИК - области), переходы между вращательными уровнями характеризуются еще меньшей энергией (0,01 - 0,4 кДж / моль, излучение в далекой инфракрасной и микроволновой областях).

Переходы между энергетическими уровнями с изменением главного квантового числа являются электронными, между колебательными уровнями - колебательными, между вращательными уровнями - вращательными переходами (соответственно, спектры называют электронными, колебательными и вращательными). Чистых электронных и колебательных спектров нет. Электронный переход обязательно сопровождается изменением колебательного и вращательного состояний, а колебательный переход приводит к изменению вращательного состояния.

В спектроскопии, как отмечалось выше, чаще используют возбуждение молекулы под действием электромагнитного поля. При этом молекула поглощает фотоны с энергией, равной разности энергий ее орбиталей. Совокупность всех поглощенных частот составляет спектр поглощения молекулы (молекулярный абсорбционный спектр). Поглощение электромагнитного излучения веществом М можно представить как двухступенчатый процесс, первая ступень которого выражается следующим образом:

М + h M*,

где М*- атом или молекула в возбужденном состоянии. Время пребывания в возбужденном состоянии невелико (10 -9 - 10 -8с); частицы возвращаются в исходное состояние в результате какого - либо релаксационного процесса. Наиболее известным видом релаксации является превращение энергии возбуждения в тепло:

М* М + тепло.

Релаксация может произойти в результате разрушения М* с образованием новых веществ - фотохимическая реакция, а также при переходе в невозбужденное состояние с выделением фотона - флуоресценция и фосфоресценция. Эти процессы объединяют под общим названием люминесценция:

М* М + h .

В молекулах, как и в атомах, не все энергетические изменения равновероятны. Так, запрещены переходы более одного электрона за один акт, переходы с изменением побочного квантового числа больше, чем на единицу, переходы с изменением спина. Однако, вероятность запрещенных энергетических изменений в молекулах несколько выше, чем в атомах, например, изменение спина.

Важно иметь в виду, что время жизни частиц М* обычно столь мало, что концентрация их в любой момент времени при нормальных условиях ничтожна. Более того, количество выделяющегося тепла неощутимо. Вследствие этого облучение системы при ее изучении сопровождается минимальным разрушением, что является преимуществом абсорбционных методов.

Возбуждение молекул другими видами энергии, например, в плазме, не применяют, так как большинство веществ в этих условиях разлагается.

  1. Классификация методов спектроскопии

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

Взаимодействие веществ с электромагнитным излучением в видимой и УФ областях спектра. Атомные и молекулярные спектры. Закон Бугера –Ламберта –Бера

Количественные законы абсорбционного метода... Основные положения и законы абсорбции излучения справедливы для всех областей... МОЛЕКУЛЯРНАЯ АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В УФ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ...

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

Атомная спектроскопия
Методы анализа, основанные на изменении энергетического состояния атомов веществ, входят в группу атомно - спектроскопических методов, различающихся по способу получения и регистрации сигнала. Общи

Молекулярно - спектроскопические методы
При исследовании энергетического состояния молекул веществ в зависимости от типа поглощающих частиц и способа преобразования избыточной энергии также выделяют несколько методов:

Молекулярная абсорбционная спектроскопия
В свою очередь молекулярный абсорбционный анализ можно классифицировать по ряду параметров. Участок электромагнитного спектра, используемый для облучения анализируемого вещес

Закон Бугера - Ламберта - Бера
При прохождении излучения через раствор светопоглощающего вещества поток излучения ослабляется тем сильнее, чем больше энергии поглощают частицы данного вещества. Понижение интенсивности зависит от

Ограничения и условия применимости закона Бугера - Ламберта - Бера
Линейная зависимость между оптической плотностью и толщиной слоя при данной концентрации является общим правилом, из которого нет исключений. Наоборот, с отклонениями от линейной зависимости между

Закон аддитивности
Оптическая плотность - экстенсивное свойство вещества. Поглощение света каким - либо веществом не зависит от присутствия в растворе других веществ, и оптическая плотность смеси веществ равна сумме

УФ- И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ СПЕКТРА.
Фотоколориметрический анализ (молекулярная абсорбционная спектроскопия) относится к оптическим методам анализа. Метод основан на способности вещества поглощать электромагнитное из

Отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера.
Часто наблюдаются явные и реальные отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера. Поэтому в сомнительных случаях необходимо экспериментальное подтверждение закона. Рассеяние и отр

Основные приемы фотометрического определения.
1. Метод градуировочного графика. Закон Бугера - Ламберта - Бера аналитически выражается уравнением прямой зависимости Аλ от концентрации. Однако в силу химических и

Анализ однокомпонентных систем.
Поглощение исследуемого раствора обычно измеряют относительно раствора сравнения, поглощение которого условно принимается равным нулю. Если раствор сравнения представляет собой чи

Качественный и количественный анализ в методе ИК-спектроскопии.
  Среди многообразных физических методов, которые применяются при исследовании химических соединений, количественного и качественного анализа в химии, большой интерес представляет вза

Хотите получать на электронную почту самые свежие новости?
Education Insider Sample
Подпишитесь на Нашу рассылку
Наша политика приватности обеспечивает 100% безопасность и анонимность Ваших E-Mail
Реклама
Соответствующий теме материал
  • Похожее
  • Популярное
  • Облако тегов
  • Здесь
  • Временно
  • Пусто
Теги