Ядерный эффект Оверхаузера

Перенос поляризации между спинами в пространстве через диполь-дипольное взаимодействие называется эффектом Оверхаузера. Процедура переноса для системы из двух спинов показанa на рис. K2.19. Насыщающее радиочастотное поле прилагают к системе спинов S с высоким гиромагнитным соотношениям γ. Результирующее перераспределение заселенности может приводить как к усилению поляризации спинов I, при условии, если процесс релаксации благоприятен, так и к их ослаблению. В случае усиления (именно к этому, как правило, стремятся) перенос поляризации называется ядерным усилением с использованием эффекта Оверхаузера (NOE).

 

Рис. К2.19. Схематическое представление NOE. Молекула содержит два неэквивалентных спина I и S без скалярного взаимодействия, поэтому ЯМР-спектр состоит из одного синглета при каждом значении химического сдвига. (а) Традиционный спектр двух соседних спинов S и I. (б)-(г) Возможные спектры, полученные при насыщении резонанса S: пик I становится сильнее (б), слабее (в), или отрицательным (г) в зависимости от условий

 

В одномерном ЯМР, NOE можно наблюдать различными способами, каждый из которых включает приложение селективного радиочастотного импульса для одного резонансного пика в системе, содержащей их два или более. Количественно, NOE выражается в терминах относительного увеличения интенсивности сигнала:

NOE = (I –I₀)/I₀ (K2.7)

где I и I₀ – интенсивности линии с и без усиления за счет эффекта Оверхаузера.