Реферат Курсовая Конспект
Многомерные и многоядерные эксперименты - раздел Электротехника, ЛЕКЦИЯ 15. ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС ЯМР Рис. К1.1 Спектр электромагнитного излучения от γ –лучей ν = 1022 Гц до радиочастотных волн 104 Гц Термин «Одномерный» Ямр Применяется К Экспериментам, В Которых Преобразованны...
|
Термин «одномерный» ЯМР применяется к экспериментам, в которых преобразованный сигнал представлен функцией только одной частоты. По аналогии, в двумерном ЯМР-спектре координатные оси соответствуют двум частотам.
Общая схема 2D-ЯМР-спектроскопии представлена на рис. K2.25. Здесь присутствуют четыре последовательных временных периода: приготовление, эволюция, смешивание и детектирование. Период приготовления обычно это время, необходимоe для установления равновесия всех спинов. После этого система спинов готова к исходному неравновесному состоянию, которое стандартно достигается с помощью 90o–ного радиочастотного импульса.
Рис. К2.25 Общая схема двумерной спектроскопии во временной области с использованием четырех различных интервалов для получения зависимости сигнала от времени (τподг, t1, τсмеш и t2). В стандартных экспериментах значения τподг и τсмеш фиксированы, а сигнал является функцией только двух параметров t1 и t2
В отличие от одномерного ЯМР, в двумерном ЯМР после периода развития присутствует важный дополнительный период − смешивание. Период развития определяется временем t1. Сигналы периодов развития и детектирования t1 и t2 смешиваются за временной период τсмеш. Регистрация ЯМР-сигнала проводится в течение временного периода t2. Систематически варьируя время задержки t1 и сохраняя остальные условия эксперимента неизменными, мы получаем набор данных s(t1, t2), имеющий вид матрицы, чье двойное фурье-преобразование дает двумерный частотный спектр S(ω1, ω2).
Общая схема 2D-ЯМР очень гибкая и может быть адаптирована для конкретного образца и различных параметров измерения. Существует несколько различных классификаций 2D-ЯМР-экспериментов.
Согласно классификации Эрнста, ЯМР-эксперименты могут быть разбиты на три группы. К первой группе относятся эксперименты, разработанные для корреляции переходов взаимодействующих спинов путем переноса поперечной намагниченности или множественной квантовой когерентности от одного спина к другому в течение специально подобранного процесса смешивания. Такой тип эксперимента называется корреляционной спектроскопией, известной под аббревиатурой COSY.
Ко второй группе относятся эксперименты, основанные на разделении различных взаимодействий (например, химические сдвиги и спин-спиновое взаимодействие) в ортогональном частотном измерении с целью разрешения одномерного спектра путем растягивания перекрывающихся резонансов во втором направлении. Для таких экспериментов необходимо, чтобы спектры в периоды эволюции и детектирования содержали различную информацию. Такой метод называется гомоядерной или гетероядерной двумерной J-разрешенной спектроскопией или спектроскопией спинового эха.
И наконец к третьей группе относится спектроскопия с усилением через ядерный эффект Оверхаузера (NOESY), которая используется для определения расстояния между спинами в пространстве.
Существует и другая классификация. Так, согласно Вютриху (Wuthrich) целесообразно разделить двумерные ЯМР-эксперименты на две группы: эксперименты для отображения скалярных спин-спиновых взаимодействий, такие как корреляционная ЯМР-спектроскопия (COSY) и эксперименты для определения расстояния между диполями, такие как спектроскопия с ядерным эффектом Оверхаузера (NOESY).
Корреляционная спектроскопия (COSY)
Корреляционная спектроскопия (COSY) – одна из наиболее простых и полезных техник для различных 2D-ЯМР-экспериментов. На самом деле, COSY был первым описанным 2D-ЯМР-экспериментом. Простейший COSY-эксперимент показан на рис. K2.26. Для получения данных используется последовательность импульсов типа 90o – kt1 – 90o, где k = 0, 1, 2…2n. Эксперимент повторяется для каждого значения k.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
ЯМР как разновидность спектроскопии... Метод ядерного магнитного резонанса ЯМР является разновидностью спектроскопии основанной на поглощении электромагнитного излучения в...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Многомерные и многоядерные эксперименты
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов