рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Реферат Курсовая Конспект

Многомерные и многоядерные эксперименты

Многомерные и многоядерные эксперименты - раздел Электротехника, Ядерный магнитный резонанс ЯМР Термин «Одномерный» Ямр Применяется К Экспериментам, В Которых Преобразованны...

Термин «одномерный» ЯМР применяется к экспериментам, в которых преобразованный сигнал представлен функцией только одной частоты. По аналогии, в двумерном ЯМР-спектре координатные оси соответствуют двум частотам.

Общая схема 2D-ЯМР-спектроскопии представлена на рис. K2.25. Здесь присутствуют четыре последовательных временных периода: приготовление, эволюция, смешивание и детектирование. Период приготовления обычно это время, необходимоe для установления равновесия всех спинов. После этого система спинов готова к исходному неравновесному состоянию, которое стандартно достигается с помощью 90o–ного радиочастотного импульса.

 

 

 

Рис. К2.25 Общая схема двумерной спектроскопии во временной области с использованием четырех различных интервалов для получения зависимости сигнала от времени (τподг, t1, τсмеш и t2). В стандартных экспериментах значения τподг и τсмеш фиксированы, а сигнал является функцией только двух параметров t1 и t2

 

 

В отличие от одномерного ЯМР, в двумерном ЯМР после периода развития присутствует важный дополнительный период − смешивание. Период развития определяется временем t1. Сигналы периодов развития и детектирования t1 и t2 смешиваются за временной период τсмеш. Регистрация ЯМР-сигнала проводится в течение временного периода t2. Систематически варьируя время задержки t1 и сохраняя остальные условия эксперимента неизменными, мы получаем набор данных s(t1, t2), имеющий вид матрицы, чье двойное фурье-преобразование дает двумерный частотный спектр S(ω1, ω2).

Общая схема 2D-ЯМР очень гибкая и может быть адаптирована для конкретного образца и различных параметров измерения. Существует несколько различных классификаций 2D-ЯМР-экспериментов.

Согласно классификации Эрнста, ЯМР-эксперименты могут быть разбиты на три группы. К первой группе относятся эксперименты, разработанные для корреляции переходов взаимодействующих спинов путем переноса поперечной намагниченности или множественной квантовой когерентности от одного спина к другому в течение специально подобранного процесса смешивания. Такой тип эксперимента называется корреляционной спектроскопией, известной под аббревиатурой COSY.

Ко второй группе относятся эксперименты, основанные на разделении различных взаимодействий (например, химические сдвиги и спин-спиновое взаимодействие) в ортогональном частотном измерении с целью разрешения одномерного спектра путем растягивания перекрывающихся резонансов во втором направлении. Для таких экспериментов необходимо, чтобы спектры в периоды эволюции и детектирования содержали различную информацию. Такой метод называется гомоядерной или гетероядерной двумерной J-разрешенной спектроскопией или спектроскопией спинового эха.

И наконец к третьей группе относится спектроскопия с усилением через ядерный эффект Оверхаузера (NOESY), которая используется для определения расстояния между спинами в пространстве.

Существует и другая классификация. Так, согласно Вютриху (Wuthrich) целесообразно разделить двумерные ЯМР-эксперименты на две группы: эксперименты для отображения скалярных спин-спиновых взаимодействий, такие как корреляционная ЯМР-спектроскопия (COSY) и эксперименты для определения расстояния между диполями, такие как спектроскопия с ядерным эффектом Оверхаузера (NOESY).

Корреляционная спектроскопия (COSY)

Корреляционная спектроскопия (COSY) – одна из наиболее простых и полезных техник для различных 2D-ЯМР-экспериментов. На самом деле, COSY был первым описанным 2D-ЯМР-экспериментом. Простейший COSY-эксперимент показан на рис. K2.26. Для получения данных используется последовательность импульсов типа 90okt1 – 90o, где k = 0, 1, 2…2n. Эксперимент повторяется для каждого значения k.

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

Ядерный магнитный резонанс ЯМР

ЯМР как разновидность спектроскопии.. Метод ядерного магнитного резонанса ЯМР является разновидностью спектроскопии основанной на поглощении электромагнитного излучения в..

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Многомерные и многоядерные эксперименты

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

Магнитные свойства ядра: ядерный спин
Квантово-механическое понятие спина нельзя описать строго в классических терминах. Однако свойства некоторых ядер поддаются описанию в рамках модели, в которой они ведут себя как сферические

Ядра в отсутствии магнитного поля
  Для того чтобы понять, как проходит ЯМР-эксперимент и предсказать его результаты, нам нужен аппарат, с помощью которого мы можем «визуализировать» временную эволюцию спиновой систем

Действие радиочастотного поля
Рассмотрим влияние магнитной компоненты радиочастотного поля в плоскости xy. Предположим, что мы выбрали частоту осциллирующего поля, равную ларморовой частоте спина. Тогда ядро испытывает д

Процессы релаксации
В ЯМР наблюдаются два типа релаксационных процессов. В первом поглощенная энергия отдается в окружающую среду, а во втором она перераспределяется внутри системы. Первый тип связан с устано

Химическиe сдвиги
Рис. К1.20 Внешнее магнитное поле B0 вызывает циркуляцию электронов в атоме в пределах своих орбиталей

Общие принципы
  В самом начале становления ЯМР-спектроскопии (1945-1970) для получения спектров использовался так называемый постоянный режим, когда образец непрерывно облучался слабым радиочастотн

Одноимпульсные эксперименты
Последовательность событий   В этом параграфе мы опишем ЯМР-эксперименты с использованием только одного импульса. На рис. K2.7 показана посл

Измерения времени спин-спиновой релаксации T2 методом спинового эха
  Определение времeни спин-спиновой релаксации T2 сопряжено c некоторыми трудностями, связанными с тем, что на практике определяется эффективное время спин-сп

Перенос поляризации с одних ядер на другие
  Другая важная группа многоимпульсных экспериментов включает в себя методы переноса поляризации с одних ядер на другие для усиления «чувствительности» некоторых из них. Напоми

Ядерный эффект Оверхаузера
Перенос поляризации между спинами в пространстве через диполь-дипольное взаимодействие называется эффектом Оверхаузера. Процедура переноса для системы из двух спинов показанa на рис. K2.19. Насыщаю

NOE и межъядерные расстояния
Для понимания принципа работы NOE рассмотрим систему из двух протонов в молекуле, один из резонансных пиков которой насыщен, как это было описано выше (Рис. K2.20). Вследствие модуляции диполь-дипо

Установление равновесия -90o↓ – kt1 –↓ 90o- детектирование
  Рис. К2.26 Последовательность импульсов в COSY в графическом (верх) и сжатом (низ) представлении   Рассмотрим два скалярно сопряженных протона A и B

Многомерный гомоядерный ЯМР
По аналогии с координатными осями 2D-ЯМР, в 3D- и 4D-ЯМР-спектрах они соответствуют третьей и четвертой частотной области. Напоминаем, что все 2D-эксперименты построены по одной основной с

Хотите получать на электронную почту самые свежие новости?
Education Insider Sample
Подпишитесь на Нашу рассылку
Наша политика приватности обеспечивает 100% безопасность и анонимность Ваших E-Mail
Реклама
Соответствующий теме материал
  • Похожее
  • Популярное
  • Облако тегов
  • Здесь
  • Временно
  • Пусто
Теги