Многомерный гомоядерный ЯМР

По аналогии с координатными осями 2D-ЯМР, в 3D- и 4D-ЯМР-спектрах они соответствуют третьей и четвертой частотной области.

Напоминаем, что все 2D-эксперименты построены по одной основной схеме: за подготовительным импульсом (P) следует период эволюции (E(t1)) во время которого спины помечаются в соответствие с их химическим сдвигом, за ним идет период смешивания (M), в течение которого спины коррелируют друг с другом, и наконец период детектирования (D(t2)).

3D-импульсная схема состоит из двух 2D-импульсных последовательностей, с исключенным периодом детектирования первой и подготовительным импульсом второй (Рис. K2.33). Два периода эволюции t1 и t2 выбираются независимо друг от друга, за ними следует период детектирования t3. Дальнейшее расширение эксперимента в четвертую частотную область легко осуществляется путем комбинирования трех 2D-схем, исключая подготовительные импульсы второго и третьего экспериментов и период детектирования первого и второго.

Первые 3D-эксперименты были выполнены на 1H-гомоядерных белках. Несмотря на элегантность метода пределом таких 3D-экспериментов являются белки с молекулярной массой около 10 кДа, поскольку число пиков (протонов) увеличивается в ~5 раз из-за переноса кросс-пиков NOESY на все протоны спиновой системы.

 

Спектроскопия Оптимизированной Поперечной Релаксации (TROSY)