1. Проба с формалинсерной кислотой (Реактив Марки). В пробирку помещают 2 мл формалинсерной кислоты (1 мл серной кислоты, уд. вес 1,84 +1 капля формалина) и осторожно наслаивают по стенке пробирки исследуемый дистиллят. При наличии карболовой кислоты – фенола в месте соприкосновения растворов образуется красное кольцо.
2. Проба с бромной водой. В пробирку помещают 5 мл исследуемого дистиллята и добавляют 5–7 мл бромной воды. При наличии фенола выпадает кристаллический осадок желтовато-белого цвета (трибромфенол):
С6Н5ОН + 3Вr = С6Н2Вr3 · ОН + 3НВr.
Чувствительность реакции 1:25 000. Аналогичную реакцию дают салициловая кислота, салициловый спирт, салициловый ангидрид, крезолы и анилин.
Примечание. Бромную воду – насыщенный водный раствор брома –готовят встряхиванием 3 мл брома в 100 мл дистиллированной воды. Перед употреблением жидкость встряхивают и после отстаивания сливают прозрачный раствор. Хранят в темной склянке с притертой пробкой.
При отсутствии брома для получения бромной воды можно использовать бромид калия. Для этого в круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 10 г бромида калия и 5 г перманганата калия, предварительно по отдельности тщательно растертых в порошок. Колбу закрывают пробкой, в которую вмонтированы капельная воронка и изогнутая стеклянная отводная трубка. Конец отводной трубки помещают в приемник, в который налито 50 мл дистиллированной воды. Колбу опускают в кипящую воду и через капельную воронку добавляют серную кислоту (1:1) по 3–5 мл за один раз, всего около 20 мл. При этом образуются пары брома, последние проходят через слой воды и образуют бромную воду. Избыток брома под водой осаждается в виде черно-красных капель.
3. Проба с хлоридом окисного железа. В пробирку помещают 5 мл исследуемого дистиллята и добавляют по каплям 5%-ный раствор (свежеприготовленный) хлорида окисного железа (FеС13). При наличии фенола получается синее или сине-фиолетовое окрашивание раствора (образуется фенолят железа). С добавлением спирта ректификата или при избытке воды или соляной кислоты окраска исчезает (чувствительность реакции 1 : 1000). Аналогичную реакцию дает салициловая кислота, но при прибавлении спирта или кислоты окраска не исчезает.
Учитывая, что в дистиллят переходят органические кислоты (молочная и др.) и салициловая кислота, дающие с хлоридом окисного железа реакцию, сходную с фенолом, следует при испытании на фенолы нейтрализовать дистиллят гидрокарбонатом натрия (NаНСО3), последний не реагирует с фенолами, но переводит органические кислоты в их соли. После нейтрализации производят извлечение дистиллята с эфиром. Эфир отделяют, по испарении эфирной вытяжки при комнатной температуре остаток растворяют в возможно малом количестве воды (3-4 мл). С полученным раствором производят реакции с бромной водой и с 5%-ным раствором хлорида окисного железа (свежеприготовленного).