Неароматические углеводороды, будучи неполярными, являются очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ углеводородного типа. На этих неподвижных фазах алканы обладают большими (по сравнению с другими неподвижными фазами с сопоставимыми значениями вязкости) удерживаемыми объемами, чем можно было бы ожидать из давления пара чистых веществ.
Взаимодействие таких фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Поэтому спирты, например, элюируются значительно быстрее из колонок с углеводородными фазами, чем из сопоставимых колонок с полярными фазами. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не действуют при малой концентрации спирта в неподвижной фазе, так что удерживаемые объемы на практике даже меньше, чем это следовало бы из температур кипения.
Углеводороды в качестве неподвижных фаз особенно пригодны для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов от других органических соединений, и прежде всего от кислородсодержащих веществ. Это относится также и к отделению перфторированных углеводородов от нефторированных или частично фторированных углеводородов. Разделение углеводородов на неподвижных фазах этой группы происходит, как правило, в соответствии с их температурами кипения. В этом смысле рассматриваемые фазы неселективны по отношению к углеводородным соединениям или обладают лишь небольшой селективностью.
Поскольку все типы углеводородов хорошо растворяются в углеводородных неподвижных фазах и поэтому удерживаются ими значительно сильнее, чем большинство близкокипящих полярных соединений. На этом основано применение фаз этой группы для определения примесей полярных веществ в углеводородах. Различие в величинах удерживания членов гомологических рядов на парафиновых фазах существенно больше, чем на любых других неподвижных фазах. Причина этого заключается в высоком содержании метиленовых групп, обуславливающих важную роль дисперсионных сил.
Благодаря химической инертности углеводородные фазы пригодны для хроматографического исследования почти всех летучих соединений, хотя селективность их незначительна.
Следует отметить их важную роль как стандартных неполярных неподвижных фаз, поскольку они способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. Сравнением величин удерживания, измеренных на этих и других неподвижных фазах (например, электроноакцепторных или электронодонорных), можно провести качественную оценку неизвестных анализируемых веществ.
Представители группы:
· сквалан: С30Н62 насыщенный углеводород разветвленного строения
получают полным гидрированием сквалена, добываемого из жира печени акул (температура кипения – 375 оС, интервал рабочих темпе-ратур 20-150 оС;
· гексадекан: температура кипения 280 оС, интервал рабочих температур 20-30 оС;
· парафиновое масло: смесь переменного состава нормальных и разветвленных твердых при комнатной температуре парафинов, циклопарафинов, нафтенов (температура кипения 350 оС, верхний температурный предел 120 оС).
Ароматические углеводороды
Характерные отличия этой группы неподвижных жидких фаз выражаются в следующем:
· Селективно удерживаются ароматические углеводороды. Эта особенность объясняется способностью веществ с близкой структурой образовывать ассоциированные соединения. Тенденция к ассоциации между ароматической неподвижной фазой и анализируемым ароматическим веществом снижается, если вещество имеет в кольце алкильные заместители, создающие стерические препятствия симметричному распространению облака p-электронов. Таким образом, присутствие алкильных групп снижает селективность.
· Сравнительно сильнее удерживаются акцепторы электронов благодаря их взаимодействию с p-электронами ароматической неподвижной фазы.
· Для полярных соединений характерен небольшой рост величин удерживания за счет образования индуцированных диполей в молекулах ароматической неподвижной фазы и возникающих вследствие этого сил притяжения.
Представитель неподвижных жидких фаз этого класса – полифениловый эфир: продукт переработки каменноугольного дегтя, содержащий большое число фенильных и фениленовых групп. Интервал рабочих температур 230-400 оС для образца с молекулярной массой 800 и 230-450 оС для образца с молекулярной массой 2100.